203946. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-fenil-tiokarbamid-, izotiokarbamid és karbodiimid-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 946 B 2 10 szénatomot tartalmaznak. Ezek a vegyületek általában propilénglikol-egységenként 1-5 etilénglikol-egységet tartalmaznak. Nem ionos tenzidek például a következők: nonilfenol-polietoxi-etanolok, ricinusolaj-poliglikol-éteiek, ricinusolaj-tioxilát, polipropilén-polietilén-oxid-adduktumok, tributil-fenoxi-polietoxi-etanolok, polietilénglikol és oktilfenoxi-polietoxi-etanol. Ugyancsak alkalmasak a polioxi-etUén-szorbitán zsírsav-észterei is, például a polioxi-etilén-szorbitán-trioleát Kationos tenzidek mindenekelőtt a kvatemer ammóniumsók, melyek N-szubsztituensként legalább egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot, és további szubsztituensként rövid szénláncú, adott esetben halogénezett adócsoportokat, benzil- vagy rövid szénláncú hidroxi-alkil-csoportokat tartalmaznak. A sók általában és előnyösen halogenidek, metil-szulfátok vagy etil-szulfátok, például a sztearil-trimetil-ammónium-klorid vagy a benzil-di(2-klór-etil)-etil-ammóniumbromid. A formálási gyakorlatban alkalmazható tenzideket többek között a következő irodalmi helyek ismertetik: „Mc Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual” MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1979; Dr. Helmut Stäche „Tensid Taschenbuch”, Carl Hanser Verlag München/Wien 1981. A találmány szerinti inszekticid és akaricid szerek általában 3—75 tömeg% (I) általános képletiT hatóanyagot, szilárd vagy folyékony adalékanyagot és 0-25 tömeg%, főleg 0,1-20 tömeg% tenzidet tartalmaznak. Bár a kereskedelmi forgalomban előnyösen a koncentrált készítmények jelennek meg, a felhasználó általában hígított készítményeket alkalmaz, melynek hatóanyag-koncentrációja lényegesen alacsonyabb. Tartalmazhatnak a találmány szerinti készítmények ezenkívül további adalékanyagokat is, például stabilizátorokat, habzásgátlókat, viszkozitást szabályozó szerket, tapadást elősegítő anyagokat, kötőanyagokat, valamint trágyázószereket, illetve más hatóanyagokat, különleges hatások elérésére. 1. példa A vegyületek előállítása 1.1. Közbenső termékek 1.1.1. 4-Fenoxi-anilin-származékok 1.1.1.1. 2-Ciklohexil-4-fenoxi-6-izopropil-anilin 5,7 g fenolt 30 ml toluolban oldunk, és 0,8 g finoman eldörzsölt kálium-karbonátot és 6,8 g 50%-os, vizes káiium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. 5 óra elteltével a vizet elválasztjuk és a toluolt ledesztilláljuk. A maradékhoz 30 ml dimetil-formamidot és 0,25 g bázikus réz-karbonátot adunk, majd annyi oldószert desztillálunk le, hogy a belső hőmérséklet 140 °C-ra emelkedjen. Ezen a hőmérsékleten a reakcióelegybez 11,9 g 2-ciklohexil-4-bróm-6-izopropil-anilint csepegtetünk, és 16 órán át változatlan hőmérsékeleten keverjük. A reakció befejeztével az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot éterrel hígítjuk és szűrjük. A szerves fázist kétszer 10%-os, vizes nátrium-hidroxidoldattal és vízzel mossuk, majd nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és így az 1.1.1.1. számú cím szerinti vegyületet nyerjük sötétbarna, szilárd anyagként. Átkristályosítás után (hexánból) az anyag olvadáspontja: 108-110 °C. Hasonló módon állítjuk elő az alábbi vegyületelet is: 5 10 15 20 25 30 /. táblázat (la) általános képletű vegyületek Vegyület száma n Rí r2 r4 Fizikai állandó 1.1.1.2. 1 ciklohexil C2H, H NMR-spektrum (CDC13 >, delta: 1,3 (t, 3), 1,4-2,2 (m, 1H), 2,5 (m, 3), 3,6 (széles, 2, D20-val cserélődik), 6,6-7,4 (m, 7). 1.1.1.3, 1 ciklopentil CH(CH3)j H NMR-spektrum (CDC13), delta: 1,22 (d, 6), 1,4-2,2 (m, 8), 2,95 (m, 2), 3,55 (széles, 2, D20-val cserélődik). 1.1.1.4. 1 ciklopentil c2hs H NMR-spektrum (CDC13,, delta: 1,25 (t, 3), 1,42- 2,25 (m, 8), 2,55 (q, 2), 3,05 (m, 1), 3,6 (széles, s, 2, D20-val cserélődik), 6,65-7,1 (m, 5), 7,15-7,4 (m, 2), 6,7-7,4 (m, 7). 1.1.1.5. 1 ciklopentil CHÍCHjJj 4-F ng-1,5760 1.1.1.6. 1 ciklopentil C2H5 4-F ng-1,5822 1.1.1.7. 1 ciklopentil c2h5 3-F NMR-spektrum (CDC13), delta: 1,28 (t, 3), 1,4-2,3 (m, 8), 2,55 (q, 2), 3,05 (m, 1), 3,65 (széles, s, 2, D20-val cserélődik), 6,5-6,9 (m, 5), 7,2 (m, 1). 5
