203946. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-fenil-tiokarbamid-, izotiokarbamid és karbodiimid-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 946 B 2 A találmány tárgya hatóanyagként új, szubsztituált fenoxi-fenil-tiokarbamid-, -izotiokarbamid- és -karbodiimid-szánnazékokat, illetve azok szerves vagy szervetlen savakkal alkotott sóit tartalmazó inszekticid és akaricid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására. A 2639748, 2702235, 2727416, 2727529 és 27 30 620 számú DE-OS olyan feniltio- és fenil-izotiokaibamid-származékokat ismertet, melyek az N-fenilgyűrű 2,6-helyzetében cikloalkilcsoporttal szubsztituáltak lehetnek, azonban fenoxicsoportot nem tartalmaznak. A 3034905 számú DE-OS, valamint a 025010 és 175649 számú EP-OS olyan fenoxi-fenilkarbodiimid-, fenoxi-feniltio- és fenoxi-fenil-izotiokarbamid-származékokat ismertet, melyek az N-fenilgyűrű 2- és/vagy 6-helyzeteiben nem tartalmaznak cikloalkilcsoportot. Bár ezek az ismert vegyűletek kártevőirtó hatással rendelkeznek, a növények tűrőképessége igen kicsi azokra. A találmány szerinti megoldásban alkalmazott vegyületek az (I) általános képletnek felelnek meg. Az (I) általános képletben Rt 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, R2 1-6 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, R3 1-8 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 1 -ciklopropil-etilcsoport, R4 hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy trifluor-metil-csoport, n értéke 1 vagy 2, Z jelentése -NH-CS-NH-, -N-C(SR5)-NH- vagy -N-C-N- képlett! csoport, és R5 1-5 szénatomos alkilcsoporL A fenti szubsztituensek között említett halogénatom, fluor- és klóratom, vagy bróm- és jódatom egyaránt lehet, előnyös azonban a fluor- és klóratom. Az alkilcsoportok egyenesek vagy elágazó láncúak egyaránt lehetnek. Ilyen alkilcsoport például a metil-, etil-, propil-, izopropil-, valamint butil- és pentilcsoport, illetve ezek izomeijei. A cikloalkilén például ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklppentenil-, ciklohexil-, ciklohexenilvagy cikloheptilcsoport lehet Ezek egy vagy két, 1-3 szénatomos alkilcsopoittal lehetnek szubsztituálva. Azok az (I) általános képlett! vegyűletek, melyek képletében Z -N«C(SRj)-NH- általános képlett! csoport, savaddíciós sóként is állhatnak. Ilyen sók képzésére mind szerves, mind szervetlen savak alkalmasak. Ilyen sav például a sósav, hidrogén-bromid, hidrogén-jodid, salétromsav, különböző foszforsavak, kénsav, ecetsav, propionsav, vajsav, valeriánsav, oxálsav, malonsav, borostyánkősav, almasav, maleinsav, fumársav, tejsav, borkősav, citromsav, benzoesav, ftálsav, fahéjsav, fenil-szulfonsavak vagy a szalicilsav. Azok az (I) általános képlett! vegyűletek, amelyek képletében Z jelentése -N»C(SRs)-NH- általános képlett! csoport, az A reakcióvázlat szerint tautomer alakban létezhetnek. A találmány szerinti hatóanyagok körébe az egyes tautomerek, illetve a tautomerek elegyei egyaránt beletartoznak. Előnyösek azok az (I) általános képlett! vegyűletek, amelyek képletében R, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, R2 1-4 szénatomos alkil- vagy ciklopentil-csoport, R3 1-4 szénatomos alkil- vagy 3-5 szénatomos cikloalkilcsoport, R4 hidrogénatom, halogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, n értéke 1 vagy 2, Z jelentése -NH-CS-NH-, -N-C(SRs)-NH- vagy -N-C-N- képlett! csoport, és Rj 1-3 szénatomos alkilcsoport. A fenti vegyűletek közül különösen előnyösek azok, amelyek (I) általános képletében a) R[ 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport, R2 etil- vagy izopropilcsoport, R3 izopropil-, terc-butil- vagy ciklopentil-csoport, R4 hidrogénatom vagy fluoratom, n értéke 1 vagy 2, és Z jelentése -NH-CS-NH- képlett! csoport, vagy b) Rí 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport, R2 etil- vagy izopropilcsoport, R3 izopropil-, terc-butil- vagy ciklopentil-csoport, R, hidrogénatom vagy fluoratom, n értéke 1 vagy 2, Z jelentése -N-C(SR5 )-NH- képlett! csoport, és Rs metil- vagy etilcsoport, vagy c) R, 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport, R2 etil- vagy izopropilcsoport, R3 izopropil-, terc-butil- vagy ciklopentil-csoport, R4 hidrogénatom vagy fluoratom, n értéke 1 vagy 2, és Z jelentése -N=C=N- képlett! csoport. Az (I) általános képlett! vegyületeket önmagukban ismert eljárásokkal állíthatjuk elő, például a következőképpen: a) a (II) általános képlett! izotiocianátot (III) általános képlett! aminnal (Ic) általános képlett! tiokarbamiddá alakítjuk, és kívánt esetben b) a kapott (Ic) általános képlett! tiokarbamidot (IV) általános képlett! vegyülettel (Id) általános képlett! izotiokarbamiddá vagy sóivá alakítjuk, vagy c) a keletkezett (Ic) általános képlett! tiokarbamidot kénhidrogén kihasításával (le) általános képlett! karbodiimiddé alakítjuk. A fenti reakciók során a képletben Rt R2, R3, R4, Rj és n jelentése az előzőekben megadott, és X megfelelő kilépő csoport, például halogénatom, főleg klór-, bróm- vagy jódatom, vagy alkil-szulfát, XI halogenidion. Az a) eljáráslépést általában atmoszferikus nyomáson és szerves oldó- vagy hígítószer jelenlétében végezzük. A rakció hőmérséklete 0 és +150 °C, előnyösen +10 °C és +70 °C között van. Megfelelő oldósze-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
