203946. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-fenil-tiokarbamid-, izotiokarbamid és karbodiimid-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 946 B 2 tek vagy higítószerek például a következik: éterek és éter-jellegű vegyületek, például dietil-éter, dipropiléter, dibutil-éter, dioxán, dimetoxi-etán vagy tetrahidro-furán; NJN-dialkilezett karbonsav-amidok; alifás, aromás, továbbá halogénezett szénhidrogének, például benzol, toluol, xilolok, kloroform, metilén-klorid, szén-tetraklorid vagy klór-benzol; nitrilek, például acetonitril vagy propionitiil; ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton, metil-izobutil-keton vagy dklobexanon. A b) eljárást célszerűen inert vagy szerves oldószerben, és atmoszferikus vagy enyhén emelt nyomáson végezzük. A reakció hőmérséklete +10 és 250 °C között van, előnyösen az alkalmazott oldószer forráspontján, vagy +50-150 °C közötti tartományban. Megfelelő oldó- vagy higítószerek például a következik: éterek vagy éter-jellegű vegyületek, például dietil-éter, diizopropil-éter, dioxán vagy tetrahidrofurán; aromás szénhidrogének, például benzol, toluol vagy xilolok; ketonok, például aceton, metil-etil-keton vagy ciklohexanon; alkoholok vagy dimetil-fonnamid. A c) eljárást célszerűen aprotikus, szerves oldóvagy hígítószerben, atmoszferikus nyomáson végezzük. A reakció hőmérséklete 0-150 °C, előnyösen +10 és +50 °C között van. Alkalmas oldó- vagy hlgitószerek például a következik: éterek vagy éter-jellegű vegyületek, például dietil-éter, diizopropil-éter, dibutiléter, dioxán, dimetoxi-etán vagy tetrahidrofurán; N.N- dialkilezett karbonsav-amidok; alifás, aromás vagy halogénezett szénhidrogének, például benzol, toluol, xilolok, kloroform, metilén-klorid, szén-tetraklorid vagy klór-benzol; nitrilek, például acetonitril vagy propionitril; ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metilizopropil-keton vagy ciklohexanon. A kénhidrogén kihajtását az irodalomban ismertetett módszerekkel végezzük: lásd T. Shibanuma, Chemistry Letters (1977), 575-576; S. Kim, Tetrahedron Letters (1985), 1661— 1664; W. Weith, B. 6. (1873), 1398. oldal; G. Amiard, Bull. Soc. Chim. (1956), 1360. oldal. Lehasításhoz reagensként többek között higany(ü)-oxidot, bizonyos pitidínium-sókat, klórecetsav-észtereket, cianursavkloridot, p-toluol-szulfonil-kloridot vagy bizonyos foszforsav-észter-származékókat alkalmazhatunk. A (II) általános képletű vegyületeket önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő; például úgy, hogy az (V) általános képletű vegyületet, ahol R,. R2, R4 és n az (I) általános képletnél megadott, tiofoszgénnel reagál tatjuk. A (II) általános képletű vegyületek előállítását célszerűen szerves vagy szervetlen bázis, például trietilamin vagy kalcium-karbonát jelenlétében, és a reakciókomponensekkel szemben inert oldó- vagy hígítószerben, atmoszferikus nyomáson végezzük. A reakció hőmérséklete 0 és +100 °C között van, célszerűen az alkalmazott oldó- vagy higítószer forráspontján, vagy +20 és +80 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A reakció során alkalmazható oldó- és higítószerek például a következők: éterek vagy éter-jellegű vegyületek, például dietil-éter, diizopropil-éter, dioxán vagy tetrahidrofurán; aromás szénhidrogének, például benzol, toluol vagy xilolok; ketonok, például aceton, metil-etilketon vagy ciklohexanon; vagy klórozott szénhidrogének, például diklór-metán. A Ól) általános képletű vegyületek előállítását végezhetjük víz jelenlétéből is, kétfázisú rendszerben. Az (V) általános képletű fenoxi-anilin-származékokat önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő, például oly módon, hogy az (VI) általános képletű anilint (VII) általános képletű fenollal reagáltatjuk. A fenti képletekben Rlt R2, R4 és n az (I) általános képletnél megadott, és Hal jelentése halogénatom, főleg klór- vagy farómatom. Az (V) általános képletű vegyületek előállítását célszerűen szerves, vagy főleg szervetlen bázis, például valamely alkálifém-hidroxid vagy -karbonát jelenlétében végezzük. A reakciókomponensekkel szemben inert, előnyösen poláros oldó- vagy hígitószerben, atmoszferikus nyomáson, A reakció hőmérséklete 0 és 200 °C között van, célszerűen az alkalmazott oldóvagy higítószer forráspontján, vagy +50 és 170 *C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A reakció során előnyösen nehézfém-katalizátort, például rézport vagy bázikus réz(II)-karbonátot is adagolhatunk. A reakció során alkalmazható oldó- és higítószerek többek között az amidok, például dimetil-fonnamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon és más, aprotikus, dipoláris oldószerek. A (II) és (V) általános képletű vegyületek újak. A (III), (IV) és (VI) általános képletű vegyületek (DE-OS 27 27 529; Synth. Communications Vol. 16(809,1986), valamint a (VII) általános képletű vegyületek ismertek, vagy önmagukban ismert módszerekkel előállíthatok. Meglepő módon úgy találtuk, hogy a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek, amellett, hogy melegvérűek és növények számára igát jól dvisdbetőek, kiválóan alkalmazhatók hatóanyagként rovarok és atkák irtására. így az (I) általános képletű vegyületek például állatokon és növényeken előforduló rovarok és atkák irtására alkalmazhatók. Ezek a rovarok és atkák főleg az Arthropoda törzsbe tartoznak, például a Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera, Heteroptera, Diptera, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphooaptera, Mallophanga, Thysanura, Isoptera, Psocoptera vagy Hymenoptera nemzetségbe tartozó rovarok, és az Acarina nemzetségbe tartozó adták, például a szövőadták és tetvek ellen. E vegyületek a fenti rovarok és atkák valamennyi életformájára hatékonyak, azaz egyaránt irtják a felnőtt állatot, bábokat és nimfákat, továbbá főleg a lárvákat és petéket. Ezért kiválóan alkalmasak növényekkel szemben patogén károsító rovarok és atkák lárvái és petéi ellen dísz- és haszonnövényeken, például gyümölcsösökben és zöldségveteményben, és főleg gyapotültetvényeken. A kártevőbe bejutva, az (I) általános képletű vegyületek a rovarok és atkák közvetlen elpusztulását eredményezhetik, vagy a peterakást és/vagy bábozódást jelentős mértékben csökkenthetik. Ez utóbbi hatás különösen Coleoptera esetén figyelhető meg. A találmány szerinti vegyületek alkalmasak állato5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
