203895. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforsavszármazékok előállítására
1 HU 203 895 B 2 és kálium-karbonátot, kálium-terc-butilátot, továbbá alifás, aromás vagy heterociklusos amint, például trietil-amint, trimetil-amint, dimetil-anilint, dimetil-benzil-amint és piridint. A reakcióhőmérsékletet széles tartományban változtathatjuk. Általában 0-120 °C, előnyösen 20-60 °C hőmérsékleten dolgozunk. A reakciót normál nyomáson végezzük. A találmány szerinti d) eljárásban a kiindulási anyagokat általában ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. Az egyik vagy a másik komponens feleslege különösebb előnyt nem jelent. A reakciókomponenseket az előzőekben megnevezett valamelyik oldószerben feloldjuk, savmegkötő szerrel összekeveijük, és magasabb hőmérsékleten a reakció teljes lezajlásáig egy vagy több órán keresztül keverjük. Ezután a reakcióelegyet szerves oldószerrel, például toluollal összekeveijük, és a szerves fázist ismert módon, például mosással, szárítással, és az oldószer ledesztillálásával feldolgozzuk. Az (I) általános képletű vegyületek többnyire olaj formájában keletkeznek, amelyek gyakran bomlás nélkül nem disztillálhatók, azonban úgynevezett „rádesztillálással”, vagyis csökkentett nyomáson kismértékben megemelt hőmérsékleten hosszabb ideig történő melegítéssel az illékony komponensek utolsó nyomait is eltávolíthatjuk, és ily módon tisztíthatjuk. A termék azonosítására szolgál a törésmutató index. Az (I) általános képletű vegyületek kiváló inszekticid, akaricid és nematicid hatásúak. Hatásosak a növénytermesztésben, higiéniaszektorokban, raktárhelyiségekben és állatgyógyászatban előforduló kártevőkkel szemben. Ezek a vegyületek kismértékű fitotoxicitásúak, valamint igen hatásosak a szívó-, valamint rágcsáló rovarokkal és atkákkal szemben. Ezek alapján a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületeket hatásosan alkalmazhatjuk növényvédelemben, valamint egészségügyi szektorokban, raktárak védelme és állatgyógyászatban kártevőirtó szerként. A találmány szerinti eljárással előállított számos vegyület, valamint alkalmazása a következő irodalmi helyekről ismert: 26 43 262 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat, 4 127 652 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 0 009 566 számú európai közzétételi irat, 4 325 948 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 4 444 764 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás és 4 429 125 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. A találmány szerinti a)-d) eljárásokkal az értékes (I) általános képletű vegyületeket egyszerű reakciókban, egyszerű módon előállíthatjuk, miközben a célvegyületet igen nagy hozamban kapjuk. Mivel az egyes közbenső termékek stabilak, és főleg izolálásuk esetén hosszabb időn keresztül tárolhatók, a találmány szerinti eljárás a termelésben rendkívüli mértékű flexibilitást biztosít, így - ha hirtelen megnő az igény a termék iránt - az igényeknek megfelelő gyártást valósíthatjuk meg, aminek az éghajlattól függő, erős szezonális ingadozásoknak kitett növényvédelem területén nagy a jelentősége. A találmány szerinti eljárást a következő példákkal szemléltetjük. A példákban adott százalékos értékek tömeg%-ot jelentenek, ha mást nem kötünk ki. A) (IV) általános képletű vegyületek előállítása űj) eljárás A) 1. példa (1) képletű vegyület előállítása 30 ml etanolban feloldunk 9 g (0,1 mól) 1,3-diaminopropanol-2-t, és apránként hozzáadunk 13,6 g (0,1 mól) pivalamidin-hidrokloridot Az elegyet 90 perc alatt visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, szobahőmérsékletre hűtjük és 70 ml dietil-étert adunk hozzá. A kivált terméket leszívatjuk. Ily módon 19 g (99% kitermelés) 2-terc-butil-5-hidroxi-3,4,5,6-tetrahidropirimidinhidrokloridot kapunk. A termékek színtelen, erősen higroszkópos kristályok. A) 2. példa 30 ml etanolban feloldunk 13,5 g (0,15 mól) 1,3-diamino-propanol-2-t és apránként hozzáadunk 22,8 g (0,15 mól) pivalil-imino-etil-éter-hidrokloridot, és a reakcióelegyet 2 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az 1. példa szerinti módon végezzük a feldolgozást, így 28,5 g (99% kitermelés) 2-terc-butil-5- hidroxi-3,44,6-tetrahidropirimidin-hidrokloridot kapunk. Az A) 1. és A) 2. példák analógiájára a találmány szerinti ai) eljárásnál leírtak figyelembevételével állítjuk elő a következő (IV) általános képletű vegyületeket: 6. táblázat (IV) általános képletű vegyületek Példa száma R A) 3.-C3H7-n A) 4. H A) 5.-CHj A) 6.-N(CH3)2 A) 7.-c2h5 A) 8. ciklohexil A) 9. fenil a2) eljárás A) 10. példa (2) képletű vegyület előállítása 3 liter xilolban szuszpendálunk 306 g (3 mól) pivalinsavat és 135 g (1,5 mól) l,3-diamino-propanol-2-t, és az elegyet 22 órán keresztül vízleválasztó alkalmazásával forraljuk, és 55 ml vizet leválasztunk. A reakcióelegyet hagyjuk kihűlni, a terméket leszívatjuk és szárítjuk. Ily módon 325 g (84% kitermelés) fehér kristályokat kapunk. Op.: 154 °C. Az A) 10. példa analógiájára állítjuk elő a következő (IV) általános képletű új vegyületeket: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8
