203895. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforsavszármazékok előállítására
1 HU 203 895 B 2 Példa száma R Z Kitermelés (%) Fizikai adatok A) 11. (C2H3)2CH(OH^CHCOj? 7,4 sárga olaj A) 12. ciklopropil karbonil-ciklopropil 60,3 vörös olaj A) 13. benzil bcnzil-COj 91,2 op.: 152 *C A) 14. CH3OCH2-CHaOCHaCOi 78,4 op.: 92 °C A) 15. CH3-CH iCOi 83,3 sárga, higroszkópos kristály a2) eljárás A) 16. példa 441 g (3 mól) (3) képletű l,3-diamino-propanol-2 15 dipivalinsavsóját (op.: 158 *C) 22 órán keresztül 3 liter xilolban vízleválasztó alkalmazásával forraljuk. A feldolgozás az A) 10. példa szerint történik. B) (IV) általános képletű vegyiiletek előállítása 20 B)l. példa (4) képlett! vegyület előállítása 100 ml vízben feloldunk 57,7 g (0,3 mól) 2-terc-butil-5-hidroxi-3,4,5,6-tetrahidropirimidin-hidrokloridot, és hozzáadunk 20 ml 45 t%-os nátronlúgot. A kivált 25 terméket leszívatjuk. Ily módon 32,7 g (70% kitermelés) 2-terc-butil-5- hidroxi-3,4,5,6-tetrahidropirimidint kapunk. A termék színtelen kristály. Op.: 210 *C. 30 A B) 1. példa analógiájára, valamint a b) eljárásnál leírtak figyelembevételével állítjuk elő a következő (IVa) általános képlett! vegyületeket: C) c) eljárás (V) általános képletű vegyületek előállítása C)l. példa (6) képletű vegyület előállítása 80 ml vízben feloldunk 15,8 g 1,4,5,6-tetrahidro-2- terc-butil-5 -hidroxi-pirimidint, majd apránként 20 perc alatt hűtés közben hozzácsepegtetünk 10,4 g (0,066 mól) kálium-permanganátot, vigyázva, hogy a reakció hőmérséklete a 40 *C-t ne lépje túl. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet vízfürdőn 1 árán keresztül, majd 90 "C hőmérsékleten 10 percig keverjük, majd melegen leszívatjuk. A szőriét pH-ját szobahőmérsékleten tömény sósavoldattal 4-5-re beállítjuk, majd 1 órán keresztül jeges fürdőn állni hagyjuk, a kristályos 5-hidroxi-2-terc-butilpirimidin-csapadékot leszívatjuk, és levegőn megszárítjuk. Op.: 132 'C. A C) 1. példa analógiájára, és a találmány szerinti c) eljárásnál leírtak figyelembevételével állítjuk elő a következő (V) általános képletű vegyületeket 8. táblázat 7. Táblázat (V) képletű vegyületek Példa száma R Példa száma R Op.CO B) 2.-C3H7-n 40 C) 2.-C3H7-n 117 B) 3. H C) 3. H 216 B) 4.-CHj C) 4.-ch3 173 B) 5.-N(CH3)2 C)5.-N(CH3)2 164 B) 6.-C2Hj 45 O 6.-c2h3 149 B) 7. ciklohexil Q7. ciklohexil 165 B) 8. fenil 0 8. fenil 145 B) 9. példa (5) képletű vegyület előállítása 50 60 ml vízben feloldunk 12,9 g (0,05 mól) 5-hidroxi- 2-terc-butil-tetrahidropirimidin pivalinsavsóját, és hozzáadunk erősen bázisos ioncserélőt (BAYER AG. termék, Leverkusen, NSZK: Lewatit MP 500; Lewatit - védjegy), a reakcióelegyet 5 percig keverjük, a termé- 55 két leszívatjuk, és a vizes anyalúgot vízsugárszivattyúval létesített vákuumban 30 'C hőmérsékleten bepároljuk. 6,4 g 5-hidroxi-2-terc-butil-tetrahidropirimidin (szabad bázis) keletkezik fehér kristályok alakjában. Kitermelés: 94,9%. 60 C) 9. példa (7) képletű vegyület előállítása 5,0 g (0,032 mól) 3,4,5,6-tetrahidro-2-terc-butil-5- hidroxi-pirimidint (99%), 11,8 g (0,10 mól) káliumterc-butanolátot (kb. 95%) és 25 g terc-butanolt 60 *C hőmérsékleten, oxigénatmoszférában, légköri nyomáson erősen keverünk. Az oxigénfogyasztást gázbüretta segítségével mérjük. 30 perc múlva leáll az oxigénfelvétel (0,038 mól oxigéngáz-felvétel). A reakcióelegyet feldolgozzuk, mialatt 5 ml vizet adunk hozzá, a terc-butanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot 50 ml vízben szuszpen-9
