203895. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforsavszármazékok előállítására
1 HU 203 895 B 2 1. táblázat R R H OC2H5 ch3 OC3H7-n c2h5 OC3H7-i C3H7-n-ch2och3 C3H7-i-ch2ch2och3 CA-n-CH2OC2H5 CÄ-i-CH2CH2OC2H5 C4H9-S-ch2so2ch3 CÄ-I-CH2CH2S02CH3 CjHn-n-CH2CH2S02C2HÍ QjHii-t-N(CH3)j och3-N(C2H5)2 ciklopropil fenil ciklopentil ciklohexil 4-metil-fenil A (Ha) általános képletű vegyületek általánosan ismertek, illetve ismert eljárással előállíthatók [Org. Synthesis Coll. I. kötet, 5. oldal (1951); Beilstein 2. kötet, 185. oldal; 2/HI. kötet, 452. oldal, 2/IH. kötet, 478. oldal, 9. kötet, 280. oldal, 4 012 506 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás]. A találmány szerinti a) eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott imino-alkil-(tio)éter-hidrokloridot ugyancsak a (Ha) képlet határozza meg. A (Ha) általános képletben R3 jelentése XR4 általános képletű csoport, és X és R4 előnyös jelentései azok az atomok és csoportok, amelyet a (II) általános képletnél az X és R4 szubsztituensekre előnyösként felsőroltunk. Olyan (Ha) általános képletű vegyületekre, amelyek képletében R3 jelentése XR4, valamint a (üb) általános képletű vegyületekre a következő példákat soroljuk fel: 2. táblázat R, ill. R5 R, ill. R3 H [a (Ha) képlethez] OC2Hj CH3 OC3H7-n C2H5 OC3H7-i C3H7-n-ch2och3 C3H7-i-ch2ch2och3 CÄ-n-CHjOCjHj C4H9-Í-CH2CH2OC2H5 C4H9-S-CHjSOjCHj C*H,-t-CHjCHjSOíCHj CjHu-n-CH2CH2SO2C2H5 CsHn-t-N(CH3)2 och3-N(C2H5)2 ciklopropil fenil ciklopentil 4-metil-fenil ciklohexil benzil A (Ha) általános képletű imino-alkil-(tio)éter-hidroklorid általánosan ismert szerves vegyületek, illetve ismert eljárással előállíthatók [Org. Synthesis Coll., I. kötet, 5. oldal (1951); Beilstein 2. kötet, 182. oldal; 2. kötet, 245. oldal; 2/III. kötet, 451. oldal; 2/III. kötet, 618. oldal, 2/IH. kötet, 675. oldal; 4 012 506 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. A találmány szerinti a) eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott (ül) általános képletű 1,3-diamino- 2-propanol ismert vegyület (3 432 553 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). A találmány szerinti a) eljárásban kiindulási vegyületként alternatív alkalmazható (III) képletű vegyület savaddíciós sói általánosan ismert szerves vegyületek. Példaként a következőket nevezzük meg: 13 -diamino-2-propanol-hidroklorid, -di-p-toluolszulfonát, 1.3- diamino-2-propanol-dihidroklorid, -dipikrát, 1.3- diamino-2-propanol-dihidrobromid, 1.3- diamino-2-propanol-szulfát. A (Hl) képletű sókat l,3-diamino-2-propanolt a (Ilb) általános képletű karbonsavakkal reagáltatva általánosan ismert sóképzési eljárással állítjuk elő. A találmány szerinti aO eljárásban a (IV) általános képletű vegyületek előállítását előnyösen hígítószer jelenlétében végezzük. Hígítószerként a következő vegyületeket alkalmazhatjuk: alkoholok, így metanol, etanol, n- és izopropanol, terc-butanol, alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, etilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, klór-benzol és o-diklór-benzol, éter, így dietil- és dibutil-éter, glikol-dimetil-éter és diglikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, nitrilek, így acetonitril és propionitril, amidok, így dimetil-acetamid és N-metilpirrolidon, valamint tetrametilén-szulfon. A találmány szerinti ai) eljárásban a reakció hőmérsékletét széles tartományban változtatjuk. Általában 0 ’C - +120 °C, előnyösen 40 *C - 80 *C hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti eljárást általában légköri nyomáson végezzük. A találmány szerinti aO eljárásban a kiindulási anyagokat általában ekvimoláris mennyiségben adagoljuk. Áz egyik vagy a másik reakciókomponens feleslege nem jelent különösebb előnyt A feldolgozás, valamint az adott esetben végzett izolálás ismert módon történik, például az oldószer csökkentett nyomáson történő desztillálásával, amikor is a (TV) általános képletű terméket maradékként megkapjuk. Meglepő módon a találmány szerinti aO eljárásban a (IV) általános képletű 5-hidroxi-3,4,5,6-tetrahidropirimidin-hidrokloridot igen egyszerű módon és nagy kitermelésben, valamint nagy tisztaságban kapjuk meg. Ily módon ezeket a vegyületeket a b) és c) eljárásban különösen előnyösen alkalmazhatjuk. Amennyiben az aO eljárás során kiindulási anyagként például izobutil-amidin-hidrokloridot és l,3-diamino-2- propanolt alkalmazunk, a (IV) általános képletű vegyületek előállítását az A) reakcióvázlattal szemléltethetjük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
