203867. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dialkoxi-fenil-aceto-nitrilek előállítására
1 HU 203 867 A 2 mennyisége, ezzel egyidejűleg nő a céltermék kihozatala. Ugyancsak jelentős haladást reprezentál a többi ismert eljáráshoz viszonyítva, hogy azonos reakcióidő elérése mellett 25-35 t%-al csökkenthető az alkalmazott alkálicianid mennyisége. Eljárásunk részleteit az alábbi példákban mutatjuk be. 1. példa 21,5 g desztillációval és kristályosítással tisztított 3.4- dietoxi-benzil-klorid 40 ml benzolban készült oldatát 0,4 g tetrabutil-ammónium bromid jelenlétében, 17 ml vízben oldott 8,3 g nátrium-cianiddal 2 órán keresztül forraljuk. A szokásos módon feldolgozva a reakcióelegyet a termék 20,2 g nyers (98,5 t%) illetve 18,6 g (90,6t%) desztillált, 98 t%-nál magasabb hatóanyagtartalmú 3,4-dietoxi-fenil-acetonitril. Izonitriltartalom: 0,28 t%. 2. példa 250 kg 1,2 dietoxi-benzolt 58 ’C hőmérsékleten 600 dm3 benzolban 2 kg cetil-piridinium-bromid (sterogenol) jelenlétében 460 kg 38%-os sósavval és 67,5 kg paraformaldehiddel klórmetilezünk. A reakcióelegyet visszahűtve a savas résztől elválasztjuk a benzolos dietoxi-benzil-kloridot, majd savmentesítés után 100 kg nátrium-cianid 200 dm3 vízben készült oldatával 6 kg tetrabutil-ammónium-bromid jelenlétében forraljuk 2 órán keresztül. A fenti idő alatt a 3.4- dietoxi-benzil-klorid teljes egészében lereagál, a GC vizsgálat tanúsága szerint a visszamaradt reagálatlan 3,4-dietoxi-benzil-klorid mennyisége 0,1 t% alatt van. A reakcióelegy vizes hígítását követően további fél órás utóforralást végzünk, majd a szerves fázis elválasztása és kimosása után oldószermentesítjük az ol/. 3-5. példa datot. A nyers termék tömege: 275 kg A nyers terméket vákuumdesztillációval tisztítjuk. Fp.: 147-150 "C, 1,5 mbar nyomáson. 5 Desztilláció közben 45 kg — zömmel 1,2-dietoxibenzol tartalmú — előpárlatot és 175 kg 3,4-dietoxifenil-acetonitrilt kapunk, amelynek tisztasága — GC vizsgálattal — magasabb 97%-nál. Izonitril-tartalom: 0,35 t%. Desztillációs maradék, 10 44,6 kg Kitermelés a kiindulási anyag visszanyerésével 69,1%. 3-14. példa 15 A művelet általános laboratóriumi leírása: 40 ml benzolban oldott 16,6 gh 1,2-dietoxi-benzolt 0,13 g sterogenol (cetil-piridinium-bromid) jelenlétében 30,5 g 38%-os sósavval és 4,5 g paraformaldehiddel klórmetilezünk, a 2. sz. példában közölt módon. A 20 közömbösített 3,4-dietoxi-benzil-klorid oldatot forralás és erős keverés közben 6,5 g nátrium-cianidnak 13,3 ml vízben készült oldatával és 0,4 g I. és II. táblázatban megadott adalék jelenlétében reagáltatunk, a táblázatokban megadott ideig. 25 A reakció előrehaladását a reakcióelegyből kivett minták gázkromatográfiás (GC) vizsgálatával követjük. A reakcióelegyet csak akkor dolgoztuk fel, ha a reagálatlan klórmetil-származék mennyisége kisebb volt, 30 mint0,51% (3.,4.,5., 13., 14.,példák); ilyenkor a táblázat tartalmazza a desztillációs maradék mennyiségét is. A találmányunk szerinti adalékokkal az I. táblázatban összefoglalt eredményeket kaptuk: 35 Példa Adalék Izoniiril a termék tömegéhez viszonyítva (t%) Nitrilezés reakcióidő (óra) Reagálatlan dietoxi-benzil-klorid (t%) Deszt maradék a termék tömegéhez viszonyítva (t%) 3. Tri-propil-n-butilammónium-bromid 1,23 2,0 0,3 29,0 4. Tetrabutil-ammónium-bromid 0,3 1,0 0,1 26,0 5. Tetrabutil-ammónium-klorid 0,25 1,0 0,1 25,6 Összehasonlításképpen néhány — hasonló reakcióhoz már korábban alkalmazott — adalék (6., 7., 8. példa) és a találmány szerinti adalékokkal rokon vegyület (9., 10., 11.12., 13. példa) azonos körülmények közötti alkalmazását mutatjuk be a II. táblázatban: 4
