203833. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált tieno- vagy furo-imidazo-pirrolo-piridin-dion-származékot tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 203 833 B 2 A találmány hatóanyagként új szubsztituált tienovagy furo-imidazo-pirrolo-piridin-dion-származékot tartalmazó évelő és egynyári növényeket irtó herbicid készítményre és a hatóanyag előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik. Az új hatóanyagok (II) általános képlettel jellemzhetők - ahol Rj 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport, X jelentése oxigén- vagy kénatom -. A találmány szerinti eljárással előállíthatők a fenti vegyületek optikai izomerjei is. Előnyösek azok a (II) általános képletű vegyületek, ahol Rj jelentése metilcsoport, R2 jelentése metil-, etil-, propil-, izopropilcsoport. A 81 103 638.3 számú európai szabadalmi bejelentésben leírtak herbicid hatású szubsztituált piridin- és kinolin-2-imidazolin-2-il-észtereket, -savakat és -sókat. Az a felismerés, hogy az imidizazolinil-tieno- és - furo-piridinek potenciális herbicidek, nem volt várható, mivel nincs korábbi olyan utalás arra, hogy az ilyen [2,3-b] vagy [3,2-b] gyűrűrendszerek a mezőgazdaságban vagy herbicidként hasznosíthatók. Ez az új herbicid szer igen hatásos poszt- vagy preemergens kezelésnél egyaránt és a csoport egyes tagjai rendkívül szelektív hatást mutatnak szójababnál és olyan gabonaféleségeknél, mint búza, árpa, rizs, rozs vagy zab. A (II) általános képletű új tieno-, furo-imidazo-pirrolo-piridin-dionokat (I) általános képletű savakból állíthatjuk elő, egy ekvivalens diciklohexil-karbodiimidess kezeléssel inert oldószerben, például metilénklroidban az 1.) reakcióvázlat szerint, vagy ecetsavanhidrides kezeléssel, piridinben és inert oldószerben, pl. dimo-toxi-eténben, a 2. reakcióvázlat szerint. A (II) általános képletű imidazo-pirrolo-piridindionok igen kiemelkedő herbicid hatású készítmények, amelyeket rendkívül széles skálájú gyomnövények ellen alkalmazhatunk fás szárú évelő és nem évelő, egyszikű és kétszikű növények irtására. Ezek a vegyületek száraz és nedves területű földek gyomirtására egyaránt alkalmasak, hasznosak továbbá a vízi gyomnövények ellen és kiemelkedő a hatásuk, hogyha a fenti növények lombozatára, vagy a magvakat avagy más szaporító szerveket, például gumókat, gyökértörzset vagy indát tartalmazó talajba vagy vízbe visszük fel a készítményeket 0,016-4 kg/hektár, előnyösen 0,032-2 kg/hektár mennyiségben. Nyilvánvaló, hogy 4 kg/hektár feletti mennyiségeket is alkalmazhatunk a nem kívánatos növények irtására, azonban elkerülendő a magasabb dózis alkalmazása mint amennyi szükséges a nem kívánt növények irtására, mert ez egyrészt felesleges költségekkel, másrészt környezetszennyeződéssel jár. A találmány szerinti készítményekkel a következő növények irtása hajtható végre sikeresen: Elatine triandra, Sagittaria pygmaea, Scirpus hotarui, Cyperus serotinus, Eclipta alba, Cyperus difformis, Rotala indica, Lindemia pyridoria, Echinochloa crus-galli, Digitaria sanguinalis, Setaria viridis, Cype-rus rotundus, Convolvulus arvensis, Agropyron repens, Datura stramonium, Alopecurus myosuroides, Ipomoea spp., Sida spinosa, Ambrosia artemisiifolia, Eichormia crassipes, Xanthium pensylvanicum, Sesbania, exaltata, Avena fatua, Abutilon theoprasú, Bromus tectorum, Sorghum halepense, Lolium spp., Panicum dichotomiflom, Matricaria spp., Amaranthus retroflexus, Cirsium arvense és Rumex iaponicus. A (II) általános képletű imidazo-pirrolo-piridindionokat formálhatjuk továbbá nedvesíthető porok, folyékony koncentrátumok, emulgeálható koncentrátumok, granulátumok formájában. A nedvesíthető porokat úgy állítjuk elő, hogy 20-45 tömeg% finomra aprított hordozót, például kaolint, bentonitot, diatomföldet, attapulgitot és 45-80 tömeg% hatóanyagot, valamint 2-5 tömeg% diszpergálószert, például nátriumligninszulfonátot és 2-5 tőmeg% nemionos felületaktív anyagot, például oktil-fenoxi-polietoxi-etanolt, noni-fenoxi-polietoxi-etanolt stb. együtt megőrlünk. Egy tipikus gördülékeny folyadékot állíthatunk elő oly módon, hogy 40 tömeg% hatóanyagot összekeverünk 2 tömeg% gélezőszerrel, például bentonittal, 3 tömeg% diszpergálószerrel, például nátrium-ligninszulfonáttal, 1 tömeg% polietüénglikollal és 54 tömeg% vízzel. Az emulgeálható koncentrátumot úgy állíthatjuk elő, hogy mintegy 5-25 tömeg% hatóanyagot feloldunk 65-90 tömeg% N-metil-pirrolidonban, izoforonban, butil-celloszolyban, metil-acetátban és diszpergálószerként tesszük bele 5-10 tömeg% nemionos felületaktív anyagot, például alkil-fenoxi-polietoxialkoholt. Ezt a koncentrátumot folyékony sprayként történő alkalmazáshoz vízben diszpergáljuk. Hogyha a találmány szerinti készítményeket talajkezléssel kívánjuk alkalmazni, akkor a vegyületeket granultáum formájában formáljuk. A granulátum előállítása úgy történik, hogy a hatóanyagot egy oldószerben, például metil-kloridban, N-metil-pirrolidonban vagy egyéb hasonló oldószerben feloldjuk és az így kapott oldatot szemcsés hordozóra, például homokra, attapulgitra, kaolinra vagy kukoricatorzsa-darára permetezzük. Az ily módon előállított granulátum általában 3-20 tömeg% hatóanyagot és 97-80 tömeg% szemcsés hordozót tartalmaz. A találmány további részleteit az alábbi példákkal szemléltetjük. 1. példa 2-izopropil-2-metil-5H-imidazo[r,2’ l:l,2]pirrolo [3,4-b]-tieno[3,2-e]piridin-3(2H),5-dion előállítása 1. Reakcióvázlat 1,07 g (0,005 mól) diciklohexil-karbodiimid 20 ml metilén-kloriddal készített oldatát hozzácsepegtetjük 1,5 g (0,0047 mól) 6-(5-izopropil-5-metil-4-oxo-2- imidazolin-2-il)-tieno[2,3-b]piridin-5-kar bonsav 30 ml metilén-kloriddal készített kevert szuszpenziójához nitrogén atmoszférában. A reakcióelegyet 16 óra hosszat keveijük, majd leszűrjük, szárazra pároljuk és a kapott anyagot oszlopkromatográfiásan szilikagél oszlopon tisztítjuk. Eluálószerként acetonitril és metilén-klorid 1:2 térfogatarányú elegyét használjuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
