203773. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefin polimerek előállításához alkalmas katalizátor-rendszer előállítására
1 HU 203 773 B 2 23. példa Propilén polimerizációját végezzük a 22. példa szerinti módon, azzal a különbséggel, hogy a polimerizációt 4 óra hosszat végezzük. A kapott polipropilén PP/cat értéke 26 160, CXS értéke 3,4 tömeg% és [tj] 2,03 tetralinban 135 "C-on mérve. 24. példa Propilén polimerizációját végezzük a 22. példa szerinti módon, azzal a különbséggel, hogy a fenil-trietoxi-szilánt 0,39 mmól fenil-trimetoxi-szilánnal helyettesítjük. A kapott polipropilén PP/cat értéke 17 500 és CXS értéke 2,5 tömeg%. 25. példa Etilén és propilén random kopolimerizációja Egy 5 1-es, keverővei ellátott, rozsdamentes acélautoklávot argonnal átőblítünk, és belemérünk 1,5 1 vízmentes n-heptánt. Ezután hidrogént és etilént vezetünk az autoklávba úgy, hogy a hidrogén és az etilén parciális nyomása 6,86 kPa, illetve 15,69 kPa legyen. A hőmérsékletet 50 °C-ra emeljük, és propilént adagolunk az autoklávba, amíg a nyomás 392 kPa-ra emelkedik. Ezután 3,9 mmól trietil-alumíniumot, 0,59 mmól fenil-trietoxi-szilánt, és 48,3 mg az 1. példában előállított szilárd katalizátorkomponenst adagolunk. A polimerizációt 2 óra hoszat folytatjuk, mialatt a nyomást 12 térf.% etilént tartalmazó etilén/propilén gázelegy adagolásával 392 kPa értéken tartjuk. A polimerizáció befejezése után a gázelegy adagolását leállítjuk, és az el nem reagált monomereket eltávolítjuk. A reakcióelegyet egy Büchner-tölcséren leszűrjük és az összegyűjtött kopolimert 60 'C-on szárítjuk, és 302,4 g etilén/propilén kopolimerport kapunk. A szűrletből desztillációval eltávolítjuk az n-heptánt, és így még 23,6 g amorf polimert kapunk. A teljes polimer HIP értéke 92,9%. A kopolimer PP/cat értéke 6220. Az infravörös abszorpciós spektrum azt mutatja, hogy a kopolimer 4,9 tömeg% etilént tartalmaz. A kopolimer móltömege [T|] 2,4 tetralinban 135 °C-on mérve. 26. példa Szilárd katalizátorkomponenst állítunk elő az 1. példa szerinti módon, azzal a különbséggel, hogy a B szilárd tennék szintézisekor a redukció hőmérséklete az 5 'C helyett -20 "C. A kapott szilárd katalizátorkomponens 2,1 tömeg% titánatomot tartalmaz, amelynek vegyértéke polarográfiával mérve 3. A kapott szilárd katalizátorkomponens felhasználásával propilént polimerizálunk az 1. példa (E) lépése szerinti módon. A kapott polipropilén PP/cat értéke 3540, és IY értéke 97,6%. 27. példa Szilárd katalizátorkomponenst állítunk elő az 1. példa szerinti módon, azzal a különbséggel, hogy a B szilárd termék szintézisekor a redukció hőmérséklete 5 'C helyett 20 *C. A kapott szilárd katalizátorkomponens 2,4 tömeg% titánatomot tartalmaz, amelynek vegyértéke polarográfiával mérve 3. A szilárd katalizátorkomponens felhasználásával propilént polimerizálunk az 1. példa (E) lépése szerinti módon. A kapott polipropilén PP/cat értéke 3090 és IY értéke 98,1%. 4. Összehasonlító példa Szilárd katalizátorkomponenst állítunk elő az 1. példa (1)—(4—2) lépései szerinti módon, azzal a különbséggel, hogy a (4-2) lépésben nem használunk diizoamilétert A kapott szilárd katalizátorkomponens 3,9 tömeg% titánatomot tartalmaz. A szilárd katalizátorkomponens felhasználásával propilént polimerizálunk az 1. példa (5-2) lépése szerinti módon. A kapott polipropilén PP/cat értéke 460, és IY értéke 88,4%. Ha az észterrel kezelt szilárd terméket csak titán-tetrakloriddal kezeljük, a katalizátor aktivitása és az előállított polimer térbeli rendezettsége lényegesen alacsonyabb, mint az 1. példa szerint. 5. Összehasonlító példa Szilárd katalizátorkomponenst állítunk elő az 1. példa (1H4-2) lépései szerinti módon, azzal a különbséggel, hogy a (3) lépést (a diizobutil-ftalátos kezelést) nem végezzük. A kapott szilárd katalizátorkomponens 4,1 tömeg% titánatomot tartalmaz. A szilárd katalizátorkomponens felhasználásával propilént polimerizálunk az 1. példa (5-2) szerinti lépése szerinti módon. A kapott polipropilén PP/cat értéke 1270, és IY értéke 86,5%. Ha a diizobutil-ftalátos kezelést nem végezzük, a kapott szilárd katalizátorkomponens felhasználásával készült polipropilén térbeli rendezettsége lényegesen alacsonyabb, mint az 1. példa szerint. 6. Összehasonlító példa (1) Szilárd termék (hordozó) szintézise 34 g fehér, szilárd terméket (hordozó) állítunk elő az 1. példa (1) és (2) lépése szerinti módon, azzal a különbséggel, hogy tetrabutoxi-titánt nem használunk, és a tetraetoxi-szilán mennyisége a (2) lépésben 49,3 g. A szilárd termék 19,1 tőmeg% magnéziumatomot, 2,8 tömeg% szilíciumatomot és 35,6 tőmeg% etoxicsoportot tartalmaz. (2) Szilárd katalizátorkomponens szintézise Egy 200 ml-es lombikot argonnal átöblítünk, és belemérünk 15,8 g, az (1) lépésben előállított szilárd terméket, 80 ml monoklór-benzolt és 2,4 ml diizobutil-ftalátot. Az elegyet 80 "C-on 1 óra hosszat reagáltatjuk. A reakció befejezése után a szilárd és folyékony fázist elválasztjuk, a szilárd terméket háromszor mossuk 100 ml n-heptánnal. A szilárd termékhez hozzáadunk 80 ml monoklór-benzolt és 50 ml titán-tetrakloridot, és az elegyet 80,*C-on 1 óra hosszat teagáltatjuk. A reakció befejezése után a szilárd és folyékony fázist 80 "C-on elválasztjuk. A szilárd fázist 80 "C-on kétszer mossuk 80 ml monoklór-benzollal. A mosott szilárd terméket még egyszer reagáltatjuk ti5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10
