203773. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefin polimerek előállításához alkalmas katalizátor-rendszer előállítására
1 HU 203 773 B 2 tán-tetrakloriddal a fenti körülmények között A kapott szilárd terméket 80 ‘C-on mossuk monoklór-benzollal, majd négyszer mossuk 100 ml n-heptánnal, és így 15,7 g zöldesfehér, szilárd katalizátorkomponenst kapunk. A szilárd katalizátorkomponensben a titánatomok vegyértéke polarográfiával mérve 4. A szilárd katalizátorkomponens összetétele (tömeg%): 4,0 titánatom, 21,7 magnéziumatom, 0,1 szilíciumatom, 4,1 etoxicsoport és 9,7 ftálsav-észter. (3) Propilén polimerizációja A (2) lépésben előállított szilárd katalizátorkomponens felhasználásával propilént polimerizálunk az 1. példa (5-2) lépése szerinti módon. A kapott polipropilén PP/cat értéke 1070 és IY értéke 91,2%. A katalizátor aktivitása és a térbeli rendezettség az 1. példához viszonyítva alacsony. 28. példa (1) Szilárd katalizátorkomponens szintézise Okkerszínd, szilárd katalizátorkomponenst állítunk elő az 1. példa (1)—(4—2) lépése szerinti módon, azzal a különbséggel, hogy a (4-2) lépésben diizoamil-éter helyett 5,5 ml n-butil-étert használunk. A kapott szilárd katalizátorkomponens 1,9 tÖmeg% titánatomot tartalmaz. (2) Propilén polimerizációja Az (1) lépésben kapott szilárd katalizátorkomponens felhasználásával propilént polimerizálunk, az 1. példa (5-2) lépése szerinti módon, azzal a különbséggel, hogy diizobutil-ftalát helyett 0,225 mmól etil-p-anizátot használunk. A kapott polipropilén PP/cat értéke 1870 és IY értéke 96,0%. 29. példa Szilárd katalizátorkomponenst állítunk elő az 1. példa (1)- (4-2) lépései szerinti módon, azzal a különbséggel, hogy diizobutil-ftalát helyett a (3) lépésben 1,5 ml etil-benzoátot használunk, és a (4-2) lépésben diizoamil-éter helyett 5,5 ml n-butil-étert használunk. A szilárd katalizátorkomponenst propilén polimerizációjára használjuk a 28. példa (2) lépése szerinti módon. A kapott polipropilén PP/cat értéke 1030, és IY értéke 96,6%. 30. példa Szilárd katalizátorkomponenst állítunk elő az 1. példa (1)—(4—2) lépései szerinti módon, azzal a különbséggel, hogy a (3) lépésben diizobutil-ftalát helyett 1,1 ml metil-metakrilátot, és a (4-2) lépésben diizoamil-éter helyett 5,5 ml n-butil-étert használunk. A szilárd katalizátorkomponens felhasználásával propilént polimerizálunk a 28. példa (2) lépése szerinti módon. A kapott polipropilén PP/cat értéke 1450 és IY értéke 95,0%. 31. példa A 26. példa szerinti módon előállított szilárd katalizátorkomponens felhasználásával propilént polimerizálunk az 1. példa (5-2) lépése szerinti módon, azzal a különbséggel, hogy diizobutil-ftalát helyett 0,225 mmól metil-ptoluátot használunk. A kapott polipropilén PP/cat értéke 1640, és IY értéke 96,0%. 32. példa (1) Szilárd termék szintézise Egy 500 ml-es, keverővei és csepegtetőtölcsérrel ellátott lombikot argonnal átöblítünk, és belemérünk 300 ml n-heptánt, 11,1 g tetrabutoxi-titánt és 38,9 g tetraetoxi-szilánt, és ezekből oldatot készítünk. A csepegtetőtölcsérbe bemérünk 100 ml, az 1. példa (1) lépése szerinti módon előállított szerves magnéziumszármazékot, és 2 óra alatt lassan a lombikba csepegtetjük, mialatt a hőmérsékletet 5 *C-on tartjuk. A csepegtetés befejezése után az elegyet még 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a szilárd és folyékony fázist szobahőmérsékleten elválasztjuk. A szilárd fázist háromszor mossuk 300 ml n-heptánnal, majd vákuumban megszárítjuk és így 42,2 g szilárd terméket kapunk. A szilárd tennék összetétele (tömeg%): 4,3 háromértékií titánatom, 16,0 magnéziumatom, 2,3 szilíciumatom, 32,0 etoxicsoport és 9,1 butoxicsoport. A szilárd tennék Cu-Ka-sugárral készült széles térszögi röntgendifffakciós mintája határozott csúcsot nem mutat, ami azt jelzi, hogy a szilárd termék szerkezete amorf. (2) Észterrel kezelt szilárd termék szintézise Egy 200 ml-es lombikot argonnal átöblítünk, és belemérünk 14,9 g, az (1) lépésben előállított szilárd terméket, 90 ml monoklór-benzolt és 2,7 ml diizobutilftalátoL A reakciót 1 óra hoszat 80 °C-on folytatjuk. A reakció befejezése után a szilárd és folyékony fázist elválasztjuk. A szilárd fázist háromszor mossuk 120 ml n-heptánnal. (3) Szilárd katalizátorkomponens szintézise A mosott szilárd terméket tartalmazó lombikba bemérünk 90 ml monoklór-benzolt, 6,6 ml n-butil-étert és 51,2 ml titán-tetrakloridot, és 80 'C-on 1 óra hosszat reagáltatjuk. A reakció befejezése után a szilárd és folyékony fázist 80 'C-on elválasztjuk. A szilárd fázist 80 'C-on kétszer mossuk 90 ml monoklór-benzollal, majd szobahőmérsékleten négyszer mossuk 120 ml nheptánnal. Az n-butil-éterrel és titán-tetrakloriddal végzett kezelést még egyszer megismételjük a fenti körülmények között, és így 9,5 g szilárd katalizátorkomponenst kapunk. A szilárd katalizátorkomponens összetétele (tömeg%): 3,6 titánatom, 19,6 magnéziumatom, 0,2 szilíciumatom, 0,3 butoxicsoport, 1,8 etoxicsoport és 6,7 ftálsav-észter. A szilárd katalizátorkomponensben a titánatomok vegyértéke polarográfiával mérve 3. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 11
