203773. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefin polimerek előállításához alkalmas katalizátor-rendszer előállítására
1 HU 203 773 B 2 (4) Propilén polimerizációja A (3) lépésben kapott szilárd katalizátoikomponens felhasználásával propilént polimerizálunk az 1. példa (5-1) lépése szerinti módon. A kapott polipropilén PP/cat értéke 3250 és IY értéke 95,0%. 9-11. példa Szilárd katalizátorkomponenst állítunk éld az 1. példa (1) - (4-1) lépései szerinti módon, azzal a különbséggel, hogy a tetrabutoxi-titánt az 1. példa (2) lépésében a 2. táblázatban felsorolt anyagokkal helyettesítjük 12,1 mmól mennyiségben. A kapott szilárd katalizátorkomponensek felhasználásával propilént polimerizálunk az 1. példa (5-1) lépése szerinti módon. Az eredményeket a 2. táblázat mutatja. 2. táblázat Példaszám Titánszármazék PP/cat (gfg) IY (%) 9. ri-(0-i-C3H7)4 3040 94,1 10. Ti-(0-krezil)2Cli 1140 96,2 11. Ti-iO-n-CÄhClj 2660 94,9 12-14. példa Szilárd katalizátorkomponenst állítunk éld az 1. példa (1) - (4-1) lépése szerinti módon, azzal a különbséggel, hogy az 1. példa (4-1) lépésében felhasznált titán-tetraklorid mennyiségét változtatjuk. A kapott szilárd katalizátorkomponensek felhasználásával propilént polimerizálunk az 1. példa (5-1) lépése szerinti módon. Az eredményeket a 3. táblázat mutatja. 3. táblázat Példaszám TiCU menynyisége (mmól) N-butil-éter mennyisége (mmól) PP/cat (g/g) IY (%) 12. 100 32,5 1060 985 13. 225 32,5 2680 98,0 14. 900 32,5 3940 97,6 15-20. példa Az 1. példa (1)—(4—1) lépései szerinti módon előállított szilárd katalizátoikomponens felhasználásával propilént polimerizálunk az 1. példa (5-1) lépése szerinti módon, azzal a különbséggel, hogy C-katalizátorkomponensként a fenil-trietoxi-szilánt a 4. táblázatban felsorolt anyagokkal heyettesítjük. Az eredményeket a 4. táblázat mutatja. 4. táblázat Példaszám Szilán származék Szilánszármazék/ALET3 mólarány PP/cat (g/t) IY (%) 15. tetraetoxi-szilán 0,1 4520 96,1 16. etil-trietoxi-szilán 0,1 4420 96,0 17. vinil-trietoxi-szilán 0,3 1270 97,0 18. metil-fenil-dimetoxi-szilán 0,3 4980 99,1 19. difenil-dimetoxi-szilán 0,15 5890 99,1 20. fenil-trimetoxi-szilán 0,2 6280 99,1 21. példa Propilén zagy polimerizációja Egy 3 1-es, keverdvel ellátott, rozsdamentes acélautoklávot argonnal átöblítünk, és bemérünk 1,0 1 vízmentes n-heptán, 2,6 mmól trietil-alumíniumot, 0,39 mmól fenil-trietoxi-szilánt, és 45,7 mg a 7. példában előállított szilárd katalizátorkomponenst. Ezután hidrogént vezetünk be olyan mennyiségben, hogy a hidrogén parciális nyomása 127 kPa legyen. Ezután a hőmérsékletet 65 *C-ra emeljük, és nyomás alatt propilént adagolunk addig, amíg az autokláv nyomása 588 kPa-ra emelkedik, így a polimerizáció megindul. A polimerizációt 65 *C-on két óra hosszat folytatjuk, miközben propilént adagolunk olyan mennyiségben, hogy a fenti nyomás fennmaradjon. A polimerizáció befejezése után a propilén adagolását leállítjuk, és az el nem reagált monomert eltávolítjuk. A kapott elegyet egy Büchner-tölcséren leszűrjük, a kapott polimert 60 *C-on megszárítjuk, és így 163,9 g polipro-pilénport kapunk. A szűrletből visszanyerjük az n-heptánt, és így további 2,5 g amorf polimert kapunk. A teljes polimerben az n-heptánban oldhatatlan rész aránya [továbbiakban HIP (%)] 98,5 t%. Az 1 g szilárd katalizá-torkomponensre vonatkoztatott polimer kitermelése (PP/cat) 3640. 22. példa Folyékony propilén polimerizációja Egy 3 1-es, keverővei ellátott, rozsdamentes acélautoklávot argonnal átöblítünk, és bemérünk 2,6 mmól trietil-alumíniumot, 0,39 mmól fenil-trietoxi-szilánt, és 16,7 mg a 6. példában előállított szilárd katalizátorkomponenst. Ezután hidrogént vezetünk bele olyan menynyiségben, hogy a hidrogén parciális nyomása 11,8 kPa legyen. Ezután 780 g folyékony propilént adagolunk az autoklávba. A hőmérsékletet 65 'C-ra emeljük, és a po- limerizációt 2 óra hosszat ezen a hőmérsékleten végezzük. A polimerizáció befejezése után az el nem reagált monomert eltávolítjuk. A képződött polimert 2 óra hosszat 60 *C-on vákuumon szárítjuk, és így 263 g polipropilénport kapunk. A PP/cat-érték 15 750. A teljes polimer hideg xilolban oldható, ataktikus részének aránya [a továbbiakban CXS (%)] 3,6 tömeg%. A polipropilénpor molekulatömege tetralinba 135 *C-on mérve [rj] 2,34. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
