203773. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefin polimerek előállításához alkalmas katalizátor-rendszer előállítására
1 HU 203 773 B 2 Tehát, a katalizátor aktivitása és a térbeli rendezettség alacsonyabb, mint az 1. példában. 2-5. példa Szilárd katalizátorkomponenst állítunk éld az 1. példa (l)-(4-l) lépése szerinti módon, azzal a különbséggel, hogy az 1. példa (3) lépésében a diizobutil-ftalátot az 1. táblázatban felsorolt észterekkel helyettesítjük a szilárd termékben jelen levő háromértéku titánatomok móljaira számítva 1,9 mól mennyiségben. A kapott szilárd katalizátorkomponens felhasználásával propilén polimerizációját végezzük az 1. példa (5-1) lépése szerinti módon. Az eredményeket az 1. táblázat mutatja. 1. táblázat Példaszám Észterszármazék PP/cat (g/g) IY (%) 1. diizobutil-ftalát 3930 97,9 2. dimetil-ftalát 3350 95,3 3. metil-metakrilát 1540 93,8 4. di-n-butil-maleát 1480 91,1 5. monoetil-ftalát 1340 91,1 2. összehasonlító példa — 3370 80,3 6. példa Szilárd katalizátorkomponenst állítunk eló az 1. példa (1) - (4-1) lépéseiben ismertetett módon, azzal a különbséggel, hogy az n-butil-étert 6,6 ml diizoamil-éterrel helyettesítjük a (4-1) lépésben. A kapott szilárd katalizátorkomponens felhasználásával propilént polimerizálunk az 1. példa (5-1) lépése szerinti módon. A kapott polipropilén PP/cat értéke 3960 és IY értéke 97,9%. 7. példa Egy 200 ml-es lombikot argonnal átöblítünk, és belehelyezünk 11,8 g, az 1. példa (2) lépése szerinti módon előállított szilárd terméket, 60 ml monoklórbenzolt, 1,8 ml diizobutil-ftalátot, 3,8 ml n-butil-étert és 35,0 ml titán-tetrakloridot. A reakciót 80 °C-on egy óra hosszat folytatjuk. A reakció befejezése után a szilárd és a folyékony fázist 80 *C-on elválasztjuk. A szilárd terméket 80 ‘C-on kétszer mossuk 60 ml monoklór-benzollal. A lombikba bemérünk 60 ml monoklór-benzolt, 3,8 ml n-butil-étert és 35,0 ml titán-tetrakloridot, és az elegyet 80 *C-on 1 óra hosszat reagáltatjuk. A reakció befejezése után a szilárd és folyékony fázist 80 'C-on elválasztjuk. A szilárd terméket 80 *C-on kétszer mossuk 60 ml monoklór-benzollal, majd szobahőmérsékleten négyszer mossuk 60 ml n-heptánnal. A szilárd terméket ezután vákuumban szárítjuk, és így 11,0 g okkersárga, szilárd katalizátorkomponenst kapunk. A kapott szilárd katalizátorkomponenes 2,3 tömeg% titánatomot tartalmaz. A titánatomok vegyértéke polarográffal mérve 3. A szilárd katalizátorkomponenst propilén polimerizációjára használjuk az 1. példa (5-1) lépése szerinti módon. A kapott polipropilén PP/cat értéke 2250 és IY értéke 96,6%. 8. példa (1) Szilárd termék szintézise Egy 500 ml-es, keverővei és csepegtetőtölcsérrel ellátott lombikot aigonnal átöblítünk, belehelyezünk 300 ml n-heptánt, 11,1 g tetrabutoxi-titánt és 38,9 g tetraetoxi-szilánt, és ezekből egyenletes oldatot készítünk. A csepegtetőtölcséibe bemérünk 100 ml, az 1. példa (1) lépése szerinti módon előállított szerves magnéziumszármazékot, és 2 óra alatt lassan a lombikba csepegtetjük, mialatt a hőmérsékletet 5 'C-on tartjuk. A csepegtetés befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten még 1 óra hosszat keveijük, majd a szilárd és folyékony fázist szobahőmérsékleten elválasztjuk. A szilárd terméket háromszor mossuk 300 ml n-heptánnal, és vákuumban megszárítjuk, így 42,2 g szilárd terméket kapunk. A szilárd termék összetétele (tömeg%): 4,3 háromértékű titánatom, 16,0 magnéziumatom, 2,3 szilíciumatom, 32,0 etoxicsoport és 9,1 butoxicsoport. A szilárd termék Cu-Ko-sugárral készített szélestérszögű röntgendiffrakciós mintája nem mutat határozott csúcsot, ami azt jelzi, hogy a kapott szilárd termék amorf szerkezetű. (2) Észterrel kezelt szilárd termék szintézise Egy 200 ml-es lombikot argonnal átőblítünk, belehelyezünk 14,9 g, az (1) lépésben készített szilárd terméket, 90 ml monoklór-benzolt, és 2,7 ml diizobutil-ftalátot és az elegyet 1 óra hosszat 80 °C-on reagáltatjuk. A reakció befejezése után a szilárd és folyékony fázist elválasztjuk, a szilárd fázist háromszor mossuk 120 ml n-heptánnal. (3) Szilárd katalizátorkomponens szintézise A fenti (2) lépésben végzett mosás befejezése után a lombikba bemérünk 90 ml monoklór-benzolt, 6,6 ml n-butil-étert és 51,2 ml titán-tetrakloridot. A reakciót 80 ‘C-on 1 óra hosszat folytatjuk. A reakció befejezése után a szilárd és folyékony fázist 80 ‘C-on elválasztjuk, a szilárd fázist 80 ‘C-on kétszer mossuk 90 ml monoklór-benzollal, majd szobahőmérsékleten négyszer mossuk 120 ml n-heptánnal. A fenti, n-butil-éterrel és titán-tetrakloriddal végzett kezelést még egyszer megismételjük ugyanolyan körülmények között, és így 95 g szilárd katalizátorkomponenst kapunk. A szilárd katalizátorkomponens összetétele (tömeg%): 3,6 titánatom, 19,7 magnéziumatom, 0,2 szilíciumatom, 0,3 butoxicsoport, 1,8 etoxicsoport és 6,7 ftálsav-észter. A szilárd katalizátorkomponensben jelen levő titánatomok vegyértéke polarográffal mérve 3. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8
