203773. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefin polimerek előállításához alkalmas katalizátor-rendszer előállítására
1 HU 203 773 B 2 fázist 80 *C-on elválasztjuk. A szilárd fázist 80 °C-on kétszer mossuk 90 ml monoklór-benzollal, majd szobahőmérsékleten négyszer mossuk 120 ml n-heptánnal. Az előbbi, n-butil-éterrel és titán-tetrakloriddal végzett kezelést még egyszer megismételjük ugyanolyan körülmények között, és így 13,0 g okkersárga, szilárd katalizátorkomponenst kapunk. A szilárd katalizátorkomponensben jelen levő titánatomok vegyértéke polarográfiával mérve 3. A kapott szilárd katalizátorkomponens összetétele (tömeg%): 1,8 titánatom, 21,1 magnéziumatom, 0,2 szilíciumatom, 0,3 butoxicsoport, 1,1 etoxicsoport, 6,2 ftálsav-észter, 0,2 diizoamil-éter és 66,7 klór. (5-1) Propilén polimerizációja -(1) Egy 130 ml-es, mágneses keverővei ellátott, rozsdamentes acélautoklávot argonnal átöblítünk, és belehelyezünk 0,57 mmól trietil-alumíniumot, 0,057 mmól fenil-trietoxi-szilánt, 5,4 mg, a (4-1) lépésben előállított szilárd katalizátorkomponenst, és 80 ml folyékony propilént. A reakcióelegyet 1 óra hosszat 60 *C-on keverjük. Ezután a propilén fölöslegét eltávolítjuk, és a képződött polipropilént 24 óra hosszat levegőn szárítjuk, így 21,2 g polipropilént kapunk. Az 1 g szilárd katalizátorkomponensre vonatkoztatott polipropilén-kitermelés (a továbbiakban PP/cat) 3930 g. Az oldhatatlan rész aránya [a továbbiakban IY (%)] a kapott polipropilénpor 6 óra hosszat forró n-heptánnal végzett extrakciója után 97,9t%. (5-2) Propilén polimeriziációja - (2) Egy 130 ml-es, mágneses keverővei ellátott, rozsdamentes acélautoklávot argonnal átöblítünk, belehelyezünk 0,57 mmól trietil-alumíniumot, 0,057 mmól diizobutil-ftalátot, 6,2 mg, a (4-2) lépésben előállított szilárd katalizátorkomponenst, és 80 ml folyékony propilént A reakcióelegyet 1 óra hosszat 60 *C-on keverjük, majd a propilén fölöslegét eltávolítjuk, és a képződött polipropilént 24 óra hosszat levegőn szárítjuk, így 14,7 g polipropilént kapunk. Az 1 g szilárd katalizátorkomponensre vonatkoztatott polipropilén-kitermelés 2370 g. Az oldhatatlan rész aránya a kapott polipropilénpor 6 óra hosszat forró n-heptánnal végzett extrakciója után 95,1t%. 1. Összehasonlító példa Szilárd katalizátrokomponenst állítunk elő az 1. példa (1) - (4-1) lépéseiben ismertetett módon, azzal a különbséggel, hogy a (4-1) lépésben n-butil-étert nem használunk. Az így kapott szilárd katalizátorkomponens 4,2 tömeg% titánatomot tartalmaz. A szilárd katalizátorkomponenst propilén polimerizációjához használjuk az 1. példa (5-1) lépése szerinti módon. A kapott polipropilén PP/cat értéke 580 és a IY értéke 87,1%. Tehát, ha az észteres kezelés után végzett kezelést csak titán-tetrakloriddal végezzük, a kapott szilárd katalizátorkomponens katalitikus aktivitása és az azzal előállított polipropilén térbeli rendezettsége az 1. példa szerinti termékhez viszonyítva sokkal alacsonyabb. 2. Összehasonlító példa Szilárd katalzátorkomponenst állítunk elő az 1. példában ismertetett módon, azzal a különbséggel, hogy diizobutil-ftalátos kezelést nem végzünk. A kapott szilárd katalizátorkomponens 3,9 tömeg% titánatomot tartalmaz. A kapott szilárd katalizátorkomponenst propilén polimerizációjára használjuk az 1. példa (5-1) lépése szerinti módon. Az így kapott polipropilén PP/cat értéke 3370 és az IY értéke 80,3%. Tehát, ha diizobutil-ftalátos kezelést nem végzünk, a kapott polipropilén térbeli rendezettsége az 1. példa szerinti termékhez viszonyítva nagyon alacsony. 3. Összehasonlító példa (1) Szilárd termék (hordozó) szintézise 34 g fehér, szilárd terméket (hordozó) állítunk elő az 1. példa (1)—(2) lépése szerinti módon, azzal a különbséggel, hogy tetrabutoxi-titánt nem adagolunk, és az 1. példa (2) lépésében 49,3 g tetraetoxi-szilánt alkalmazunk. A kapott szilárd termék összetétele (tömeg%): 19,1 magnéziumatom, 2,8 szilíciumatom és 35,6 etoxicsoport. (2) Szilárd katalizátorkomponens szintézise Egy 200 ml-es lombikba bemérünk 15,8 g, az (1) lépésben előállított szilárd terméket, 80 ml monoklór-benzolt, és 2,4 ml diizobutil-ftalátot A reakciót 80 ‘C-on 1 óra hosszat folytatjuk, majd énnek befejezése után a szilárd és folyékony fázist elválasztjuk. A szilárd terméket háromszor mossuk 100 ml n-heptánnal. A mosott szilárd termékhez hozzáadunk 80 ml monoklór-benzolt és 50 ml titán-tetrakloridot, és az elegyet 1 óra hosszat 80 ‘C-on reagáltatjuk. A reakció befejezése után a szilárd és folyékony fázist 80 °C-on elválasztjuk. A szilárd fázist 80 *C-on kétszer mossuk 80 ml monoklór-benzollal. Ezután a titán-tetrakloriddal végzett kezelést még egyszer megismételjük ugyanolyan körülmények között. A kapott szilárd teiméket 80 ‘C-on monoklór-benzollal mossuk, majd négyszer mossuk 100 ml n-heptánnal. így 15,7 g zöldesfehér, szilárd katalizátorkomponenst kapunk. A szilárd katalizátorkomponensben a titánatomok vegyértéke polarográfiával mérve 4. A szilárd katalizátorkomponens összetétele (tömeg%): 4,0 négyértékő titánatom, 21,7 magnéziumatom, 0,1 szilíciumatom, 4,1 etoxicsoport és 9,7 ftálsav-észter. (3) Propilén polimerizációja A fenti (2) lépéssel előállított szilárd katalizátorkomponens alkalmazásával propilént polimerizálunk az 1. példa (5-1) lépése szerinti módon. A kapott polipropilén PP/cat értéke 1630 és IY értéke 91,6%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
