203719. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(aril-szulfonil)-karbamidsav-észterek és N-(aril-szulfonil)-tiokarbamidsav-S-észterek előállítására

1

Hü 203 719 B

2

(2) A kiindulási vegyületként használt N-halogénszulfonamidok olcsó reagensek alkalmazásával (NaOQ, Ca(OCl)Cl, CI2. Br2, alkü-hipohalogenidek) jó hozammal állíthatók elő a megfelelő szulfonamidokból.

(3) A karbonilezési reakció szobahőfok körül végrehajtható, így a javasolt módszer energiafelhasználás szempontjából is igen kedvező.

1. táblázat

Példa

[ArS02]NClM

katalizátor hőmérséklet °C[]

PCO

[MPa]

idő

tóra]

RZH

hozam

[*]

IR[cm-l]

2.

4-GH3PhS02NClK

Pd2dba3*

0,12g

25

3,2

2

i-propanol

78

3230,2980,1750, 1450,1345,1180

3.

4-CH3PhS02NClK

PdCl2 0,025 g

20

6,0

8

2-klórfenol

76

3225,1785,1445, 1360,1170

4

4-CH3PhS02NClNa

[Pd(CO)Cl]n

0,12g

85

2,5

1

etanol

68

3225,2985,1760,

1445.1345.1230,

1445.1345.1230, 1170

5

2-BrPhS02NOK

Pda2(Ph3p)2

0,16g

60

4,0

0,5

propargüalkohol

65

3300,3205,3090, 2130,1755,1435, 1350,1220,1160

6-S02NC1K

PdCl2(pHCN)2

0,12g

45

3,0

2,0

metanol

70

3220,1740,1445, 1320,1140

7

[2-OPhS02NCl]Bu4N+

PdCl2 0,03 g

25

3,2

2,5

allilalkohol

72

3205,3085,1730, 1435,1335,1205, 1135

8

PhS02NClK

Pd2Cl2dppm2**

0,15g

25

1,5

5,0

i-propanol

75

3205 (széles), 2980, 1720,1440,1335, 1255,1165

9

2-lPhS02NClK

PdCl2(PhCN)2

0,16g

60

4,0

1.0

benzüalkohol

76

3215,1740,1440, 1420,1340,1210, 1145

10

2-ClPhS02NClK

PdQ2(PhCN)2

0,12g

60

3,5

1,0

fenol

78

3315,1750,1425, 1345,1140

11

2-ClPhSOzNClNa

Pda2(PhCN)2

0,12g

60

1,0

0,75

butümerkaptán

71

3205,2940,2860, 1690,1410,1330, 1170

12

2-ClPhS02NClK

PdQ2(CH3CN)2

0,10g

60

1,0

0,80

ciklohexümerkaptán

74

3200,2920,2850, 1710,1435,1420, 1350,1180

*dba: dibenzilidén-aceton

**dppm: bis(difenilfoszfmo)-metán

Az 1. példa szerint járunk el, de különböző katalizátor, katalizátor/szubsztrátum tömegarány, oldószer és fázistranszfer-katalizátor alkalmazásával kálium N,2-diklóróbenzolszulfonamidát karbonüezésével etü-N(2-klór-fenü-szulfonü)-karbamátot állítunk elő (2. táblázat).

2. táblázat

példa

katalizátor

hőmérséklet

[°C]

idő

[őrá]

adalék

hozam

[*]

13

PdCl,(PhCN),5,6mg

60

4-66

14*

PdCl?2,l mg

60

1-56

15*

PdClo 0,8 mg

60 '

2-50

16

Pt(Ph3P)4

PdCl9(Ph,P),60mg

20 mg 65

2

n_

65

4