203719. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(aril-szulfonil)-karbamidsav-észterek és N-(aril-szulfonil)-tiokarbamidsav-S-észterek előállítására
1 HU 203 719 B 2 2. táblázat folytatása példa katalizátor hómérséklet [°C] idő [óra] adalék hozam [*] 17 Rh(Ph3P)3C130mg PdCl,(PhCN), 170 mg 45 1 62 18 PdCl2/AN-8" 320 mg 25 3,0 _ 60 19 PdCl2(Ph3P)2 85 mg 25 3,5 Et3(PhCH2)N+Cl- 80 mg 72 20 PdQ2(PhCN)2 90 mg 65 0,5 (PhCH2)Ph3P+CT 32 mg 69 21 PdCl2(PhCN)2 80 mg 60 0,5 diciklohexil-18- -korona-6 12 mg 70 * oldószer: acetonitril (10 cm3) ** AN-8: polimerhez kötött akrilnitril 8t& PdC12 tartalommal 22. példa 200 cm3 térfogatú oldalcsappal ellátott, csiszolatos dugóval lezárható üvegreaktorba 20 cm3 acetonitrüt, 2,64 g kálium N,2-diklór-benzolszulfonamidátot és 101,2 mg Pda2(PhCN)2-t teszünk, majd a gáztérfo- 26 gatot 103 Pa nyomású szén-monoxiddal töltjük fel. Az üvegreaktort lezárjuk, a keverést megindítjuk, és a reaktort termosztált fürdőbe merítve a folyadékfázist 60 *C-ra melegítjük. A szén-monoxid nyomását időről-időre 103 Pa-ra kiegészítve, a karbonüezési reak- 30 ciót 6 órán át folytatjuk. Ezután a reaktort lehűtjük, és keverés közben, a külső hűtést fenntartva, 0,50 g etanolt adunk a reakcióelegyhez. A reakcióelegyet az oldószer eltávolítása után HPLC módszerrel analizáljuk. Az etü N-(2-klór-fenilszulfonü)-karbamát hoza- 36 3. tábli ma 50%. 23. példa 2,12 g (7,7 mmól) N,2-diklór-benzolszulfonamid- K-sót 10 cm3 acetonitrilben, 0,39 g (8,5 mmól) etanol és 61 mg PdCl2 jelenlétében, 15 *C-on, 4,2 MPa CO nyomás alatt 1 órán át reagálta tunk. A gázfázis lefűvatása után a reakcióelegyet üvegkészülékbe visszük át, és az illékony komponenseket szívatással eltávolítjuk. A szüárd maradék átkristályosítása után 1,46 g (69%) N-(2-klór-fenil-szulfonü)-karbamidsav-etü-észtert kapunk. Hasonló módon eljárva további (I)-általános képletű célszerméket állítottunk elő (3. táblázat). Példa ArS02NClK katalizátor oldószer ROH hozam [X] IR 24 2-ClPhS02NClK 2,61 Pda2 54 mg CH3CN 10 cm3 metanol 0,4 g 48 3215,1765,1470,1355, 1240,1170 25 PhSO,NClK 2.3 g PdCl2(PhCN)2 0.16« ch3cn 10 cm3 metanol 0,55 g 51 3230,1745,1430,1330, 1150 26 4-MePhS02NClNaPda2(PhCN)2 2,3 g 0,16g CH2C12 cm3 PhCN 0,25 cm3 etanol 0,6 g 44 3225,2985,1760,1445 1345,1230,1170 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű, ahol Ar jelentése fenfl-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal helyettesített fenil-, vagy naftücsoport, R jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, ciklohexü-, fenü-, halogénatommal egyszeresen helyettesített rendcsoport, benzücsoport, Z jelentése oxigén- vagy kénatom, arü-szulfonü-karbamátok és aril-szulonil-tiokarbamátok előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű, ahol Ar jelentése a fenti, X jelentése klór- vagy brómatom, előnyösen klóratom, M+ jelentése alkálifémion, kvatemer, ammóniumion, előnyösen káliumion N-halogén-arilszulfonamidátot a kiindulási N-halogén vegyület tömegére számított legalább 10‘2 t%-ban adagolt, a periódusos rendszer VHI/B csoportjába tartozó fémek karboniljának, halogenidjének, oxigén, kén, nitrogén, foszfor vagy szén donoratomot tartalmazó ligandummal képzett komplexének, mint karbonilező katalizátornak, mely bejuttatható homogén, he5
