203645. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-aril-pirazol-származékot tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203645 B 2 arilszulfonátokat és fehérjehidrolizátumokat, diszpergálószerként pedig lignint, szulfitszennylúgokat és metilcellulózt alkalmazhatunk. A találmány szerinti készítmények a tapadást elősegítő anyagokat, így karboximetilccllulózt, természetes és szintetikus, poralakú, szemcsés vagy latexszerű polimereket, például gumiarábikumot, poli(vinil-alkoholt)-t, poli(viml-acetát)-ot, valamint természetes foszfolipideket - például kefalint vagy lecitint - és szintetikus foszfolipideket tartalmazhatnak. További adalékként ásványi és növényi olajokat alkalmazhatunk. A találmány szerinti készítmények továbbá színező anyagokat, így szervetlen pigmenteket, például vasoxidot, titán-oxidot, ferrociánkéket és szerves színezékeket, így alizarin-, azo- és fém-f talocianin-festékeket, továbbá nyomtápanyagokat, például vas-, mangán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksókat tartalmazhatnak. A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti hatóanyagokat a kereskedelmi forgalomban szokásos készítményekben, valamint az ilyen készítményekből készített alkalmazási (kijuttatási) formákban más hatóanyagokkal - így inszekticidekkel, rovarcsalogató anyagokkal, a rovarok sterilitását előidéző anyagokkal, akaricid,nematocid, fungi - cid, növényi növekedést szabályozó hatású anyagokkal vagy herbicidekkel - kombinálva is alkalmazhatjuk. E célra alkalmas inszekticidek például foszforsavészterek, karbamátok, karbonsav-észterek, klórozott szénhidrogének, fenil-karbamid-származékok és mikroorganizmusok által termelt anyagok. A találmány szerinti hatóanyagokat továbbá kereskedelmi forgalomban szokásos készítményekben, valamint az ilyen készítményekből előállított alkalmazási (kijuttatási) formákban hatásfokozó anyagokkal kombinálva is alkalmazhatjuk. A hatásfokozók olyan vegyületek, amelyek az adott hatóanyagok hatását fokozzák, jóllehet az anyag önmagában nem feltétlenül hatásos. A kereskedelmi forgalomban szokásos készítményekből előállított alkalmazási (kijuttatási) formák hatóanyagtartalma széles határok között váltakozhat: az alkalmazási formák hatóanyagkoncentrációja 0,0000001 tömeg%-tól 95 tömeg%-ig terjedhet, előnyösen 0,0001 és 1 tömeg% között van. Az alkalmazást (kijuttatást) az alkalmazási formáknak megfelelő módon végezzük. Egészségügyi és raktárkészleti rovarkártevők ellen alkalmazva a találmány szerinti hatóanyagok fán és agyagon kiemelkedően tartós hatásúak, és mésztartalmú bevonatokban alkálival szemben jó stabilitással rendelkeznek. A találmány szerinti hatóanyagok az állattartásban és állattenyésztésben előforduló rovarok, atkák és kullancsok leküzdésére is alkalmasak; ennek következtében az állattartásban és tenyésztésben jobb eredmények, például magasabb tejhozamok, nagyobb testsúly, szebb szőrzet, és hosszabb élettartam érhetők el. E területen a találmány szerinti hatóanyagok alkalmazása ismert módon - például orális alkalmazással, tabletták, kapszulák, ivólevek, granulátumok alakjában, vagy bőrön alkalmazva, vagy más külső formában történhet. Külsőleg alkalmazhatók, például megmártással, permetezéssel, leöntéssel (por-on és spot-on eljárással), továbbá púderezéssel; parenterálisan, például befecskendezéssel, továbbá a „feed-through” eljárás útján alkalmazhatók. Ezenkívül alakos testekben (például nyakörvben, füljelzőben) is elhelyezhetők. A találmányt az alábbi, nem korlátozó jellegű előállítási és alkalmazási példákban részletesen ismertetjük. Előállítási példák 1. példa 5-(BenzUidén-imino)-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(diklór-fluor-metil-tio)-pirazol[(l) képletű vegyület] előállítása [példa az (a) eljárásra] 8,6 g (0,02 mól) 5-amino-l-[2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenil]-4-(diklór-fluor-metil-tio)-pirazol 200 ml vízmentes toluollal készült oldatát visszafolyató hűtő alatt, vízleválasztó eszközzel ellátva forraljuk. Ezután 4 csepp tömény kénsavat adunk hozzá, és 2 óra alatt 6,4 g (0,06 mól) frissen desztillált benzaldehidet csepegtetünk be. Az adagolás után a reakcióelegyet további 16 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, és a képződő vizet vízleválasztó feltéttel eltávolítjuk. Lehűlés után a reakcióelegyet háromszor mossuk 100 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, majd vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot szilikagél (Kieselgél) oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként petroléter és etil-acetát 9:1 arányú elegyét alkalmazzuk. így 8 g (77%) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.:75°C. 2. példa 5-(But-2-en-1 -ilidén-imino)-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(trifluor-metü-tio)-pirazol [(2) képletű vegyület] előállítása [példa az (a) eljárásra] 7,9 g (0,02 mól) 5-amino-l-[2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenil]-4-(trifluor-metil-tio)-pirazol, 2,2 g (0,05 mól) acetaldehid, 0,1 g p-toluolszulfonsav és 5 g BAYLITH TE 144 molekulaszita 100 ml toluollal készített keverékét 48 órán át szobahőmérsékleten keverjük, utána szűrjük, a szűrletet vákuumban bepároljuk, és a maradékot szilikagél-oszlopon kromatografáljuk. Eluálószerként petroléter és etil-acetát elegyét alkalmazva 2,5 g (28%) hozammal, olajszerű alakban kapjuk a cím szerinti terméket. *H-NMR (CDC13,6 ppm): 1,95 (d,3H), 7,9 (s, 1H). MS: m/e**447; 449 (M+) 3. példa 1 -[2,6-Diklór-4 -(trifluor-metü)-fenil]-4-(diklórfluor-metil-tio)-5-(N,N-dimetil-amino-metilidénimino)-pirazol [(3) képletű vegyület] előállítása [példa a (b) eljárásra] 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
