203644. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirimidin-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 644 B 2 1734,1489,1311,1234,1165,1103,1068,975,934, 828 cm"1. GLC retenciós idő: 4,31 perc. [A közbenső termékként kapott 4-(metoxi-metil)-2,3,5,6-tetrafluor-benzoesav-1 -metil-etil-észter GLC retenciós ideje 3,10 perc.] 38. példa 2,3,5,6- Tetrafluor-4-[(1 -metil-etoxi)-metil]benzil-alkohol előállítása 200 ml vízmentes izopropanolhoz 40 °C-on, vízmentes nitrógén&tmoszférában 1,0 g fémnátriumot adunk. A fémnátrium teljes mértékű feloldódása után az elegyhez 10,9 g 4-(bróm-metü)-2,3,5,6-tetrafluorbenzil-alkoholt adunk, és a reakcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet vízbe öntjük, híg vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, és etilacetáttal extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot egy hasonló reakcióban kapott termékkel egyesítjük, és csökkentett nyomáson desztilláljuk. 0,8 g 2,3,5,6-tetrafluor-l -[(1 -metil-etoxi)-metil]-benzil-alkoholt kapunk, fp.: 150-170 °C/0,2 Hgmm. NMR spektrum vonalai (CDC13,60 MHz): 1,20 (6H, d), 2,80 (1H, s), 3,70 (1H, szeptett), 4,55 (2H, s), 5,72 (2H,s)ppm. 39. példa 2,3,5-Trifluor~4-(etoxi-metil)-6-metoxi-benzil-alkohol előállítása 1,2 g 4-(etoxi-metü)-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-alkohol vízmentes dietilén-glikol-dimetil-éterrel készített oldatához 0,13 g fémnátriumból és 20 ml vízmentes metanolból előállított nátrium-metoxid oldatot adunk. A reakcióelegyet 4 órán át 90 °C-on keverjük vízmentes nitrogénatmoszférában, majd az elegyhez újabb 0,1 g nátrium-metoxidot adunk, és a melegítést még 8 órán át folytatjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, vízbe öntjük, híg vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A barna maradékot szilikagél oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként növekvő mennyiségű (0-10 térfogat%)dietil-étert tartalmazó hexánt használunk. A kapott nyers terméket ugyanilyen módon szilikagélen újra kromatografáljuk. 0,3 g halványsárga, olajos 2,3,5-trifluor-4-(etoximetü)-6-metoxi-benzil-alkoholt kapunk. NMR spektrum vonalai (CDC13, 250 MHz): 1,24 (3H, t), 2,10 (1H, széles s), 3,57 (2H, d), 4,00 (3H, d), 4,60 (2H, t), 4,75 (2H, d) ppm. 40. példa A 39. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületet: (i)6-Metoxi-4-[(l-metil-etoxi)-metil]-2,3,5-trifluor-benzil-alkohol. NMR spektrum vonalai (CDC13,60 MHz): 1,15 (6H, d), 2,50 (1H, széless), 3,60 (1H, szeptett), 3,85 (3H, s), 4,5 (2H, s), 4,6 (2H, m) ppm. (ii) 6-Metoxi-4-(fenoxi-metil)-2,3,5-trifluorbenzil-alkohol. NMR spektrum vonalai (CDC13, 250 MHz): 2,20 (1H, széles s), 4,00 (3H, d), 4,78 (2H, d), 5,12 (2H, t), 7.0 (3H, m), 7,30 (2H, m) ppm. (iii) 6-Etoxi-4-(metoxi-metil)-2,3,5-trifluorbenzil-alkohol. NMR spektrum vonalai (CDC13, 90 MHz): 1,40 (3H, t), 2,20 (1H, széles s), 3,40 (3H, s), 4,25 (2H, q), 4,58 (2H, t), 4,80 (2H, d) ppm. (iv) 6-Etoxi-4-(fenoxi-metil)-2,3,5-trifluorbenzil-alkohol. NMR spektrum vonalai (CDC13, 250 MHz): 2,10 (1H, széles s), 4,00 (3H, d), 4,75 (2H, d), 5,15 (2H, t), 7.00 (3H, m), 7,30 (2H, m) ppm. (v) 2-Etoxi-4-(etoxi-metil)-3,5,6-trifluorbenzil-alkohol. NMR spektrum vonalai (CDC13, 90 MHz): 1,20 (3H, t), 1,40 (3H, t), 2,40 (1H, széles s), 3,55 <2H, q), 4,20 (2H, qd), 4,60 (2H, t), 4,75 (2H, d) ppm. 41. példa 4-(Metoxi-metil)-3-metoxi~2,5,6-trifluorbemil-alkohol előállítása Ezt a vegyületet a 4-(metoxi-metil)-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-alkohol és nátrium-metoxid metanolban végrehajtott reakciója után kapott elegy nagynyomású f olyadékkromatográf iás feldolgozása során melléktermékként különítjük el. NMR spektrum vonalai (CDC13): 2,10 (1H, széles s), 3,39 (3H, d), 3,95 (3H, d), 4,53 (2H, d), 4,80 (2H, t) ppm. 42. példa 4-[(2,2-Diklór-ciklopropil)-metil]-2,3,5,6-tetrafluor-benzii-alkohol előállítása 1. lépés: 4-[prop-2-en-l-il]-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-tetrahidropiran-2-il-éter előállítása 6,15 g 4-(prop-2-en-l-il)-2,3,5,6-tetrafluor-benzilalkoholt (a 31199 sz. európai szabadalmi bejelentésben leírt eljárással előállított vegyület) szobahőmérsékleten, 0,005 g p-toluol-szulfonsav katalizátor jelenlétében 2,813 g 3,4-dihidro-2H-piránnal reagáltatunk. Az oldatot 4 órán át keverjük, majd a dihidro-pirán maradékát csökkentett nyomáson lepároljuk. Színtelen, folyékony maradékként 4-(prop-2-en-l-ü)-2,3,5,6-tetrafluor-benzil - tetrahidropiran-2-il-étert kapunk, amit további tisztítás nélkül használunk fel. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2945, 1639,1486,1350,1275,1202,1184,1120,1028,975, 906,869,817 cm-1. GLC retenciós idő: 4,94 perc. 2. lépés: 4-[(2,2-Diklór-ciklopropü)-metü]-2,3,5,6- tetrafluor-benzil - tetrahidropiran-2-il-éter előállítása 1,0 g 4-(prop-2-en-l-il)-2,3,5,6-tetrafluor-benzü -5 10 16 20 25 30 35 40 45 50 55 60 38
