203603. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fotográfiai rétegek fizikai-kémiai tulajdonságainak javítására
1 HU 203 603 B 2 A találmány tárgya: eljárás ezüst-halogenid alapú fotográfiai rétegek fizikai-kémiai tulajdonságainak javítására zselatin különböző összetételű kopolimerjeinek alkalmazásával. A modem gépi kidolgozási technológiákhoz olyan fotóanyagok szükségesek, amelyek lehetővé teszik, hogy a műveletek gyors befejezésével hamar hozzájussunk a kész végtermékhez. Ennek az az előfeltétele, hogy a kidolgozó oldatok a szükséges sebességgel diffundáljanak be a rétegbe, de az megsérülésektől. Mindemellett, a réteg a kidolgozási folyamatban csak annyi vizet vesz fel, amelyet a berendezés a szárítószakaszban képes eltávolítani. Eme egymásnak ellentmondó követelmények kielégítése a fotoanyaggyártó egyik alapvető feladata. A probléma csak a cserzőanyag kémiai szerkezetének változtatásával nem oldható meg. Közismert például, hogy formaiinnal történő cserzéskor a réteg vízfelvétele jelentősen lecsökkenthető, de az erős cserzettség, a diffúzió visszatartása miatt, a fotográfia tulajdonságok romlását vonja maga után. Másfelől, a 2- oxi-4,6-diklór-s-triazin a réteg elegendő cserzettsége mellett is jó szenzitometriai jellemzőket biztosít, de megnövekszik a réteg vízfelvétele. Arétegek fizikai-kémiai tulajdonságainak javítására különféle összetételű polimer diszperziókat ún. látexeket ajánlanak. Ilyeneket írnak le a 3 142 568; a 3 411 912; a 3 359 108, a 3 062 674; a 3 359 108 sz. USA-beli szabadalmi leírások, vagy a 2 218 218 sz. NSZK-beli nyüvánosságrahozatali irat. A több helyen ajánlott akrilát-látexek alkalmazásával, 30%-os polimertartalom mellett a réteg vízfelvétele a csak zselatint tartalmazóéhoz képest 40%-kal csökken (Böttcher, H. éás társai: J. Signal AM 8/1980/229), ugyanakkor, az ilyen rétegben jelentősen mérséklődik az előhivóanyag diffőziója. A fotoemulziók fizikai és fényképészeti tulajdonságainak javítására vízoldható ionos ciklodextrin polimereknek az alkalmazását is leírták (Szűcs, M. és társai: 192135 sz. magyar, ill. GB 2138 158. sz. egyesült királyságbeli szabadalmi leírás. Ezzel elsősorban az ezüstkép fedőképessége növelhető. Ugyanakkor azonban, pl. karboximetil-ß-ciklodextrin polimert tartalmazó és formáimnál cserzett zselatinfilm, megfelelő keménység és jó előhívódiffúzió mellett, nagyobb vízfelvételt mutat fel, mint a csak formaiint tartalmazó (Szűcs, M. Kép és Hangtechnika 55/1987/65). A találmány célja olyan réteg előállítása, amely elegendő keménység mellett jó hívódiffúziót és minimális vízfelvételt tesz lehetővé. A találmány alapja az a felismerés, hogy alkalmas összetételű zselatin-ciklodextrin kopolimer képes kielégíteni ezeket az igényeket. A találmány további alapja az a felismerés, hogy az említett zselatin-ciklodextrin kopolimer nemcsak kész alakban vihető be a fotográfiai rétegekbe, hanem ott „in situ” is előállítható. A találmány alapja az a felismerés is, hogy a rétegben „in situ” polietUénnimin és alkalmas kapcsolószer segítségével is kialakítható a zselatin kívánt tulajdonságú kopolimer je. A találmány még további alapja az a felismerés, hogy zselatinból, cildodextrinből és polietiléniminből álló terpolimer szintén létrehozható a rétegben a megkívánt sajátságokkal, ha alkalmas kapcsolószert használunk. A réteg vízfelvételének csökkentésére alkalmazandó zselatin-ciklodextrin kopolimer előállítására a 2262/88. sz. magyar találmányi bejelentés (Szűcs, M. és Csapiáros, J.) ad meg példákat. Az eljárás szerint pl. zselatint apiklórhidrin vagy diepoxi kapcsolószer jelenlétében reagáltatunk ciklodextrin monomerrel vagy vízoldható ciklodextrin polimerrel. Ugyanezen elv alapján állítható elő a rétegben is a zselatin ciklodextrin kopolimer. A polietilénimin tartalmú kopolimerek előállítására az ad lehetőséget, hogy az aldehidek, diepoxidok és az epiklórhidrin a polietüéniminnel is képesek reakcióra lépni. A ciklodextrinek 1,4-glükozidos kötésekkel a-D- glükopiranóz egységekből felépülő, ciklikus, nem redukáló oligoszacbaridok. A 6,7 és 8 glükopiranózból álló a-, ß- és y-ciklodextrineket keményítő enzimatikus lebontásával állítják elő. Nagyszámú származékukat is szintetizálták, étereket, észtereket stb. (Szejtli, J.: Cyclodextrins and their Inclusion Complexes. Akadémiai Kiadó, Budapest, 1982). A ciklodextrin molekulában található primer- és szekunder alkoholos hidroxilcsoportok reakciókészsége lehetővé teszi közepes átlagmolekulatömegű, vízben oldható, ionos és nemionizálódó polimerek előállítását is (a 180 597 és a 191 101. sz. magyar szabadalmi leírás szerint). A polietüénimin a kereskedelemben beszerezhető nagyipari termék. Különböző átlagmolekula-tömegű vegyiileteket hoz forgalomba a Badische Anilin und Sodafabrik (NSZK). A találmány szerinti eljárásban a fényképészeti emulzióhoz vagy zselatinhoz emulzió vagy zselatinoldat 100 g zselatinjára 0,020-0,25 mól (I), vagy (II), vagy (Hl) vagy (IV) általános képletű kapcsolószert, vagy epiklórhidrint és 10-100 g ciklodextrint (CD), vagy (V) általános képletű helyettesített ciklodextrint, vagy (VI) általános képletű vízoldható ciklodextrin polimert vagy/és (VH) általános képletű polietüénimint adunk. A találmány szerint úgy is eljárhatunk, hogy a fényképészeti emulzió, vagy zselatinoldat 100 g zselatinjára 10-100 g polietüénimint és 0,020-0,25 mól formaiint, vagy glioxált, vagy epiklórhidrint, vagy az (I), vagy a (II), vagy a (Hl), vagy a (IV) általános képletű kapcsolószert és 10-100 g (VH) általános képletű polietüénimint adunk. A találmány szerint még úgy is eljárhatunk, hogy a fényképészeti emulzió vagy zselatin oldat 100 g zselatinjára 0,020-0,25 mól epiklórhidrint, vagy az (I), vagy a (II), vagy a (Hl), vagy a (IV) általános képletű kapcsolószert és 10-100 g zselatin-ciklodextrin kopolimert kopolimerben a zselatin-ciklodextrin mólarány a 10:90 és 90:10 határok között változhat, s adott esetben a (VH) általános képletű polietüénimint adunk. 6 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
