203527. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-t-alkil-1,2-diacilhidrazinok előállítására

1

HU 203 527 B

2

A jelen találmány egyik speciális foganatosítási módja szerint a 2,5-difenil-l,3,4-oxadiazolt terc-butanollal, terc-butil-acetáttal, terc-butil-kloriddal vagy izobutilénnel reagáltatjuk kénsav és ecetsav jelenlétében, 15 és 60 °C közötti hőmérsékleten. Ebben az esetben az 1,3,4-oxadiazol előnyös helyettesítői egymástól függetlenül a helyettesítetlen fenilcsoport vagy 1 -4 szénatomos alkilcsporttal helyettesített fenilcsoport.

Példa

Egy 25 ml-es lombikba 6 ml jégecetet és 2,25 g

(10 mmól) 2,5-difenil-l,3,4-oxadiazolt mérünk. 20 mmól kénsav hozzáadása után fél óra alatt 1,48 g (20 mmól) terc-butanolt csepegtetünk az elegybe, majd szobahőmérsékleten 45 órán át keverjük. Ezután

5 az elegyet híg bázisba öntjük és metilén-ldoridddal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, majd bepároljuk, és a nyers terméket gyorsan kromatografáljuk, így 1,24 g (42+) l-terc-butü-l,2-dibenzoil-hidrazidot kapunk, amely 173,5-175 °C-on olvad.

10 Az 1. táblázatban felsorolt példák esetében a példa szerinti eljárásnak megfelelően dolgozunk.

1. táblázat

Példa

száma

Oxadiazol

Oldószer

Sav

(ekv.)

R”X

(ekv.)

Hőm.

°C

Idő

Átalakulás

Termék

Op.°C

2.

2,5-difenll-1,3,4-oxadlazo!

AcOH

H2S<?4

(1)

t-BuOH

(2)

40

13,5 óra

20%

N'-terc-butlI-KN’-dibenzoll-hldrazln

173-175

3.

2,5-difenil-1,3,4- oxadiazol

AcOH

H2SO4

0)

t-BuOH

(felesleg)

70

24 óra

22%

N’-terc-butlI-N.N’-dlbenzoil-hidrazln

173-175

4.

2,5-difenll-1,3,4- oxadiazol

AcOH

H2SO4

(1)

t-BuOH

(1)

szh.

6,5 nap

25%

N’-terc-butlI-N.N’-dibenzoil-hidrazln

173-175

5.

2,5-difenil-1,3,4- oxadiazol

AcOH

H2SO4

(1)

t-BuOH

(2)

szh.

16 óra

21%

N’-terc-butlI-N.N’-dlbenzoil-hidrazln

173-175

6.

2,5-dlfenll-1,3,4- oxadiazol

AcOH

H2SO4

(2)

t-BuOH

(1)

szh.

16óra

54%

N’-terc-butil-N,N’-dlbenzoll-hidrazin

173-175

7.

2,5-dlfenll-1,3,4- oxadiazol

AcOH

H2SO4

(1)

t-BuAc

(2)

forr.

1 óra

11%

N’-terc-butlI-N.N'-d!benzoil-hidrazin

173-175

8.

2,5-difenll-1,3,4-oxadlazol

AcOH

H2SO4

(2)

t-BuOH

(4)

szh.

21 óra

44%

N’-terc-butil-N,N'-dlbenzoil-hidrazln

173-175

9.

2,5-difenil-1,3,4- oxadiazol

AcOH

H2SO4

(3)

t-BuOH

(1)

szh.

45 óra

43%

N’-terc-butil-N.N’-dibenzoil-hidrazin

173-175

10.

2,5-difenil-1,3,4- oxadlazol

AcOH

H2SO4

(1)

t-BuOAc

(1)

szh.

22 óra

37%

N'-terc-butil-N.N'-dibenzoll-hidrazin

173-175

11.

2,5-difenil-1,3,4- oxadiazol

AcOH

H2SO4

(2)

t-BuOAc

(2)

szh.

5,5 óra

79%

N’ -terc-but il-N.N' -dibenzoil-hidrazin

173-175

12.

2,5-difenil-1,3,4-oxadiazol

AcOH

H2SO4

(2)

t-BuCI

(1)

szh.

93 óra

2%

N’-terc-butlI-N.N’-dibenzoil-hidrazin

173-175

13.

2,5-dlfenil-1,3,4-oxadiazol

AcOH

H2SO4

izobutllén

(felesleg)

szh.

96 óra

75%

N’-terc-butlI-NK-dibenzoil-hidrazln

173-175

14.

2,5-dlfenll-1,3,4- oxadiazol

AcOH

TsOH

(2)

t-BuOH

(2)

szh.

1 hét

30%

N’-terc-butil-N,N'-dibenzoll-hkJrazIn

173-175

15.

2,5-difenII-1,3,4- oxadiazol-CF3SO3H

(0.4)

t-BuOH

forr.

4 nap

22%

N’-terc-butil-N.N’-dlbenzoll-hidrazin

173-175

16.

2,5-difenll-1.3,4-oxadiazol-H2SO4

(1)

t-BuOH

forr.

2 óra

11%

N’-terc-butil-N.N’-dlbenzoil-hidrazin

173-175

17.

2,5-difenll-1,3,4-oxadlazol

HüO

H2SO4

(1)

t-BuOH (9:1 H2O)

forr.

4,5 óra

22%

N’ -terc-butil-N,N’-dibenzoil-hidrazin

173-175

18.

2,5-dlfenll-1,3,4-oxadiazol

dietlléter

H2SO4

(2)

t-BuOH

(2)

szh.

48 óra

5%

N’-terc-butil-N,N'-dlbenzoil-hldrazln

173-175

19.

2,5-difenil-1,3,4- oxadiazol

EtOAc

H2SO4"

(2)

t-BuOH

(2)

szh.

48 óra

28%

N’-terc-butil-N,N'-dlbenzoil-hidrazin

173-175

20.

2,5-dlfenll-1,3,4-oxadlazol

AcOH

H2SO4

(2)

2-metil-2-hexanol

(1)

szh.

20 óra

20%

N’-(1,1-dimetil-pentiO-N.N’-dibenzoll-hidrazin

160-165

3