203527. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-t-alkil-1,2-diacilhidrazinok előállítására
1 HU 203 527 B 2 Példa száma Oxadlazol Oldószer Sav (ekv.) R"X (ekv.) Hóm. °C Idő Átalakulás Termék Op.°C N’-terc-butll-N’-(3,5-17% dlmetil-benzoll)-N-(4-173-175 2-(4-etll-fenil)-5-H2 SO4 (2) t-BuOH (21 etil-benzoll)-dlbenzo-21. (3,5-dlmetll-tenll)AcOH szh. 46 óra ll-hldrazln 1,3,4-oxadiazol N-terc-butll-N’-metll-14% karbonll-N-benzoll-205-210 hidrazin 55% N'-terc-butil-N’-metil-karbonil-N-benzoll-136-137 22. 2-metil-5-fenil-1,3,4-oxadlazol AcOH H2SO4 (2) t-BuOH (2) szh. 72 óra hidrazin N-terc-butil-N’-metil-14% karbonil-N-benzollhidrazin 210-212 55% N’-terc-butlI-N’-furoll-142-145 23. 2-furll-5-fenll-AcOH H2SO4 t-BuOH szh. 24 óra N-benzoil-hidrazln 1,3,4-oxadlazol (2) (2) N'-terc-butil-N-furoil-165-170 4% N'-benzoll-hidrazln 24. 2-fenll- 1,3,4-oxadiazol AcOH H2SO4 (2) t-BuOH (2) szh. 72 óra 42% N’-terc-butil-N-benzoil-N’-formil-hidrazin 132-135 25. 2,5-difenil-1,3,4- oxadiazol EtOAc H2SO4 (2) t-BuOAc (2) 0 7,25 óra 2% N’-terc-butil-N,N'-dlbenzoll-hldrazin 173-175 26. 2,5-difenil-1,3,4- oxadlazo! AcOH H2SO4 (2) 2,3-dimetll-2-butén(2) szh. 1 hét 8% N’-(2,3-dimet!l-2-butil)-N,N’-dibenzoil-hidrazin 191-196 di(terc-27.“ 2,5-difenil-1,3,4- oxadiazol AcOH H2SO4 (2) butil)-dikarbonát szh. 5 óra 54% N’-terc-butil-N.N'-dl-benzoil-hidrazin 173-175 (2) ekx, -ekvivalens terc-BuOAc terc-butil-acetát szh. szobahőmérséklet t-BuCl terc-butil-klorid fon.. forralás cf3so3h trifluor-metánszulfonsav R”X egy tercier karbónium-kation prekurzor para-toluolszulfonsav AcOH jégecet h2so4 kénsav t-BuOH terder-bu tanol A vizsgált körülmények között izopropanol, benzüalkohol, alfa, alfa-dimetü-benzil-alkohol, aceton-ciánhidrin, 2,2-dimetoxi-propán, benzil-acetát vagy diizobutüén alkalmazásakor alkilezett dibenzoil-hid- 40 razin jelenlétét nem észleltük. Természetesen a jelen leírás és a példák a bemutatás és nem a korlátozás célját szolgálják, és számos módosításra és változtatásra van lehetőség anélkül, hogy az igénypontokban meghatározott jelen talál- 45 mány szellemétől és terjedelmétől eltávolodnánk. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű N-terc-alkil-1,2-dia- 50 cü-hidrazinok - ebben a képletben R jelentése hidrogénatom, 1 -A szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport vagy egy oxigénatomot tartalmazó 5-6 tagú heterociklikus csoport; 55 R’ jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoportokkal diszubsztituált fenücsoport; R” jelentése egy tercier szénatomot tartalmazó 4-8 szénatomos alkilcsoport -előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű oxadiazolt - ahol R és R’ jelentése egyezik a fent megadottal - valamely az R” tercier alkücsoport bevitelére alkalmas alkilezőszerrel, mégpedig alkohollal, éterrel, halogeniddel, karbonáttal vagy olefinnel reagáltatunk 0 °C és 118 °C közötti hőmérsékleten, kéntartalmú savas katalizátor és adott esetben valamely, a reakcióhőmérsékleten folyékony oldószer jelenlétében, 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy savas katalizátorként kénsavat, p-toluolszulfonsav-monohidrátot, trifluor-metánszulfonsavat vagy metánszulfonsavat alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióhőmérsékleten folyékony oldószert, így észtereket, alkoholokat, étereket vagy savakat alkalmazunk, amely utóbbiak nem azonosak a savkatalizátorral. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 15 és 60 °C, előnyösen 20 és 30 °C közötti hőmérsékleten végezzük. 4
