203519. lajstromszámú szabadalom • Enantioszelektív eljárás transz- vagy cisz-szemi-karon-aldehid-származékok előállítására
1 HU 203 519 B 2 R jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő, és a ciklopropángyűrű transz-konfigurációjú, elhidrolizáljuk a dioxolán részt és a kapott (IVa) általános képletű vegyületben, ahol R jelentése a hidrogénatom kivételével és a ciklopropángyűrű konfigurációja a fenti, elhasítjuk és 4 és 5 szénatom közötti kötést vagy a (Dia) általános képletű vegyületben egyidejűleg végezzük a dioxolán rész hidrolízisét és a 4 és 5 szénatom közötti kötés hasítását, majd a kapott (IA) általános képletű vegyületet kinyerjük. A találmány tárgya továbbá egy eljárás (lg) általános képletű vegyületek cisz-izomer jei, optikailag aktív formái és racém elegye előállítására, a képletben R jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő, amelynél a (II’) általános képletű vegyületet, ahol R jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő, és a kettős kötés geometriája Z, izopropiUdén-difenil-szulfuránnal reagáltatjuk, majd a kapott (mb) általános képletű vegyületben, ahol R jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő, és a ciklopropángyűrű cisz konfigurációjú, a dioxolán részt elhidrolizáljuk és a kapott (IVb) általános képletű vegyületben, ahol R jelentése a hidrogénatom kivételével és a cildopropán gyűrű konfigurációja a fenti, elhasítjuk és a 4 és 5 szénatom közötti kötést vagy a (mb) általános képletű vegyületben egyidejűleg végezzük a dioxolán rész hidrolízisét és a 4 és 5 szénatom közötti kötés hasítását, majd a kapott (lg) általános képletű vegyületet kinyerjük. A találmány tárgya egy eljárás (ÍR, cisz) konfigurációjú (lg) általános képletű vegyületek előállítására, amelynél egy (Q’,) általános képletű (4S) konfigurációjú vegyületet, ahol R jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő, és a kettős kötés Z geometriájú, izopropüidén-difenü-szulfuránnal reagáltatjuk, majd a kapott (mb,) általános képletű vegyületet, amely (4S) konfigurációjú és amelynek a ciklopropán gyűrűje (ÍR, cisz) konfigurációjú, és ahol R jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő, hidrolízisnek vetjük alá és így a dioxoláncsoportot hidrolizáljuk, majd a kapott (TVb,) általános képletű (4S) konfigurációjú vegyületet, ahol a ciklopropángyűrű konfigurációja (ÍR, cisz) és R jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő, oxidálószerrel reagáltatjuk és így a 4 és 5 szénatom közötti kötést elhasítjuk, vagy a (fflb,) általános képletű vegyületnél egyszerre végezzük a dioxoláncsoport hidrolízisét és a 4-5 kötés hasítását, majd a kapott (ÍR, cisz) konfigurációjú (lg) általános képletű vegyületet kinyerjük. Ugyancsak a találmány tárgya egy eljárás (ÍR, transz) konfigurációjú (IA) általános képletű vegyüle- 5 tek előállítására, amelynél a (II”,) általános képletű vegyületet, amelynek konfigurációja (4R) és ahol R jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő, és a kettős kötés E geometriájú, izopropilidén-difenü-szulfuránnal reagáltatjuk, majd 10 a kapott (ma,) általános képletű (4R) konfigurációjú vegyületet, ahol a ciklopropángyűrű konfigurációja (ÍR, transz) és ahol R jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő, hidrolízisnek vetjük alá és így a dioxolán csoportot el- 15 hidrolizáljuk, majd a kapott (IVa,) általános képletű vegyületben, amely (4R) konfigurációjú, ahol a ciklopropángyűrű konfigurációja (ÍR, transz) és ahol R jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő, oxidálószerrel reagáltatjuk és így elhasítjuk a 4 és 5 20 szénatom közötti kötést, vagy a (ma,) általános képletű vegyületnél egyidejűleg végezzük a dioxoláncsoport hidrolízisét és a 4 és 5 szénatom közötti kötés hasítását, majd a kapott (ÍR, transz) konfigurációjú (IA) általános 25 képletű vegyületet kinyerjük. Ugyancsak a találmány tárgya egy eljárás (ÍR, transz) konfigurációjú (IA) általános képletű vegyületek előállítására, amelynél a (ü’,) általános képletű vegyületet, amely (4R) konfigurációjú, ahol 30 R jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő, és a kettős kötés Z geometriájú, izopropüidén-trifenü-foszforánnal reagáltatjuk, majd a kapott (ffla,) általános képletű vegyületből, ahol a szubsztituensek jelentése a fenti, a szintézist a 35 fentiek szerint folytatva kapjuk az (ÍR, transz) konfigurációjú (IA) általános képletű vegyületet. A (ÍR, cisz) szerkezetű vegyületeken kívül, a kiindulási anyagként alkalmazott (□) általános képletű vegyületek 4 helyzetű konfigurációja és kettős kötésének 40 konfigurációja függvényében a találmány szerinti eljárással a (I) általános képletű vegyület valamennyi lehetséges izomer je enantioszelektív módon előállítható. A következő táblázatban feltüntetjük a (II) általános képletű királis vegyületekből kiindulva izopropili- 45 dén-trifenil-foszforán vagy izopropüidén-difenilszulfurán alkalmazásával az izolált intermedierek, valamint a cisz- vagy transz-geometriájú (I) általános képletű vegyületek konfigurációit. Az áttekinthetőség kedvéért a kiindulási anyagként alkalmazott 2,3-0- 50 izopropilidén-glicerinaldehid konfigurációját is feltüntetjük. Reagens 2,3-0-izopropüénglicerinaldehid (II) általános képletű vegy. (IQ) általános képletű vegy. (I) általános képletű vegy. D(vagyR) 4SJE ÍR transz 4S ÍR transz D(vagyR) 4S.Z IS transz 4S IS transz L (vagy S) 4RE IS transz 4R IS transz L (vagy S) 4RZ ÍR transz 4R ÍR transz 3
