203452. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként alfa-aril-1H-1,2,4-triazol-1-propánnitril származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 452 B 2 A vegyület száma Xm Y„ 30. 3C1 4F 31. 3C1 40 32. H 4Br 33. 4F 4Br 34. H 30 35. 40 30 36. 4F 30 37. 40 4Br 38. 3Br 4F 39. 3Br 40 40. 40 20 41. 40 2F 42. 2F 40 43. 2F 4F 44. 4F 20 45. 4F 2F 46. 40 3CFj 47. 40 3F 48. 40 2Br 49. 40 20CH3 50. H 3CF3 51. 3CF3 3CF3 52. H 3F 53. 3CF3 30 54. H 2Br 55. 3CF3 2Br 56. 3CF3 3F 57. 3CF3 20 58. 20CH3 H 59. 30CH3 H 60. 3,40CH3 H 61. 40 40CH3 62. H 40CH3 63. H 20,6F 64. 40 20,6F 65. 40 2,60 66. 3Br 30 67. 4Br 30 68. 3Br 3F 69. 4Br 3F 70. Lásd a (III) képletet 71. 4F 3F 72. 4F 3CF3 73. Lásd a (TV) képletet 74. 4Br 20Et 75. 4Br 3CF3 76. 3CT3 20Et 77. H 20Et 78. 40 20Et 79. 4F 20Et 80. 3,40 H 81. 30 30 82. 3F 30 83. 3F H 84. 30 20CH3 85. 30 4Br 86. 3F 40 A vegyület száma Xm Y„ 87. H 3Br 88. 3Br 20Et 89. 3F 3F 90. 3Br 4Br 91. 30 3F 92. 3,50 H 93. 40CH3 H 94. Lásd az (V) képletet 95. Lásd a (VI) képletet 96. Lásd a (VII) képletet 97. Lásd a (XII) képletet 98. Lásd a (XIII) képletet (A 97. és a 98. vegyületek. E-izomerek) A vizsgálatokban a következő összehasonlító vegyületeket alkalmaztuk: (c2a.) a,a-difenil-lH-l,2,4-triazol-l-propánnitril, (c2b.) a-benzil-a-fenil-1H-1,2,4-triazol-1 - -propánnitril, (c6.) a-(4-klór-benzil)-a-(4-klór-fenil)-1H-1,2,4- -triazol-1 -propánnitril, (clO.) a-(4-klór-benzil)-a-fenil- 1H-1,2,4-triazol-1 - -propánnitril. -A találmány szerinti készítmények hatóanyagait szó- f kásos szintézis-eljárásokkal állíthatjuk elő. Például elő- i állíthatjuk a triazolokat a-(bróm-metil)-a-(2-feniletil)-fenil-acetonitril [(VIII) általános képletű vegyület] és a triazol egy sója, előnyösen alkálifémsója közötti nukleofil kicseréléses reakcióval, előnyösen a fenti vegyületeket 1-3 ekvivalens arányban alkalmazzuk. A vegyületeket reagáltathatjuk oldószer nélkül, vagy előnyösen megfelelő oldószerben, például dimetil-szulfoxidban (DMSO), N,N-dimetil-formamidban (DMF), toluolban vagy xilolban 0 °C és 150 °C közötti, előnyösen 25 °C és 100 °C kőzöti hőmérsékleten. A (VIII) általános képletű vegyületet a (IX) általános képletű a-2-fenil-etil-fenil-acetonitril metilén-bromiddal való bróm-metilezésével állítjuk elő (általában 1,1-2 ekvivalens mennyiséggel), bázikus körülmények között, például nátrium- vagy kálium-hidroxid, nátrium- vagy kálium-hidrid, kálium-metoxid vagy kálium-terc-butoxid jelenlétében (általában 1,1-2 ekvivalens uaennyiségben), előnyösen oldószer alkalmazásával, például nátrium-hidroxid alkalmazásakor DMSO jelenlétében, vagy hidridek és oxidok alkalmazásakor DMF jelenlétében 0 *C és 150 *C közötti, előnyösen 25 °C és 100 °C közötti hőméréskleten. A (IX) általános képletű vegyületet a megfelelő (X) általános képletű helyettesített benzil-cianidok fázistranszfer-alkilezésével állítjuk elő, általában 1-2 ekvivalens 2-fenil-etil-metán-szulfonát (mezilát) vagy p-toluol-szulfonát (tozilát) alkalmazásával erős bázis, például 50 tömeg% nátrium-hidroxid és katalizátor, például tetrabutil-ammónium-bromid (TBABr) jelenlétében. Előállíthatjuk a (IXpáltalános képletű vegyületeket a megfelelően helyettesített benzil-cianid alkilezésével is, amelyet 1-2 ekvivalens 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
