203447. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként acil-ciklohexándionokat és oximétereik sóit tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 447 B 2 4. példa 5-(l-Metil-tio-ciklobután-l-il)-2-n-butiril-ciklohexán-1,3-dión [(XXI) képletű] dimetil-amino)-piridin oldatát 3 napon át keverjük 100-110 *C-on. A reakcióelegyet ezután bepároljuk. A visszamaradó olajos anyagot 300 g szilikagélt tartalmazó oszlopon, melynek tetején 1 cm vastag savas alumíniumoxid réteg van, kromatografáljuk. Eluálószerként 1:5 arányú éter-hexán elegyet alkalmazunk. Az eluátumot bepárolva 8,1 g cím szerinti vegyületet nyerünk, sárga, olajos anyag alakjában. #-1,5498. 5. példa 5-(l-Metil-tio-ciklobután-l-il)-2-(2,4-diklór•benzoil)-ciklohexán-l ,3-dión [(XXÜ) képletú] 3,71 g 5-(l-metil-tio-ciklobután-l-il)-ciklohexán-1.3- dion (lásd 2. példát), 3,85 g 2,4-diklór-benzoil-cianid és 2,62 g cink- klorid 100 ml metilén-kloriddal készített keverékéhez jéggel történő hűtés és keverés közben 1,94 g trietil-amint csepegtetünk. A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, és további 20 órán át keverjük. Ezután jég és tömény sósav 1:1 arányú keverékére öntjük, metilén-kloridot adunk hozzá, és a szerves fázist elválasztjuk. Ezt kétszer'mossuk 10 vízzel, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 150 g szilikagéllel töltött oszlopon, 1:1 arányú etilacetát-hexán eleggyel eluálva kromatografáljuk. A szilikagéloszlop tetején 1 cm vastag savas alumínium-oxid réteg van (Alox I, savas). Az eluátumot bepároljuk, és a 15 maradékot éterben felvesszük. Az oldhatatlan maradékot szűrjük. Az éter ledesztillálása után egy sűrűnfolyó, olajos anyagot nyerünk, mely állás közben megdermed. Ezt hexánban eldörzsöljük, így 3,4 g kristályos anyagot kapunk. A termék 82-83 ’C-on olvad. 20 A 4. és 5. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő a IV. táblázatban felsorolt (la) általános képletű 2-acil-1.3- ciklohexándionokat. IV. Táblázat Vegyület száma R. n A r2 Fizikai adatok 4.01 ch3 0 (CH2)3 C3H7-n #-1,5498 4.02 CH3 0 (CH2)3 ciklopropil #-1,5753 4.03 ch3 0 (CH2)3 2,4-diklór-fenil op. 82-83 °C 4.04 ch3 0 (CH2)3 2,3-diklór-fenil op. 88-91 “C 4.05 C2H5 0 (CH2)3 C3H7-n #-1,5432 4.09 ch3 0 (CH2)4 C3H7-n #-1,5536 4.12 ch3 0 (CH2)4 ciklopropil op. 80-82 “C 4.14 ch3 0 (CH2)4 2,4-diklór-fenil op. 89-91 "C 4.18 ch3 0 (CH2)3 C3H7-n #-1,5541 4.19 C2Hj 0 (CH2)j C3H7-n #-1,5483 4.21 ch3 0 (CH2)s ciklopropil #-1,5711 4.24 C2H5 0 (CH2)5 c2h3 op. 100-101 “C 4.25 ch3 0 (CH2)3 c2h3 #-1,5566 4.26 ch3 0 (CH2)4 4-klór-fenil op. 108-110 “C 4.27 ch3 0 (CH2)2 ciklopropil op. 71-73 °C 4.28 ch3 0 (CH2)2 C3H7-n op. 61-62 °C 4.29 ch3 0 (CH2)2 c2h3 op. 74-76 °C 4.30 C2H5 0 (CH2)2 ciklopropil #-1,5653 4.31 C2H5 0 (CH2)2 C3H7-n op. 60-61 *C 4.32 c2h5 0 (CH2)2 c2h3 op. 50-51°C 4.33 c2h3 0 (CH2)2 2,4-diklór-fenil op. 80-82 °C 4.34 ch3 0 (CH2)s c2h3 op. 69-71 °C 4.35 ch3 0 (CH2)3 2,4-diklór-fenil op. 103-106 "C 4.36 c2h3 0 (ch2)3 C2H3 #-1,5487 4.37 CH(CH3)2 0 (Ch2)2 c2h3 #-1,5398 4.38 CH(CH3)2 0 (CH2)2 C3H7-n #-1,5338 4.39 CH(CH3)2 0 (CH2)2 ciklopropil #-1,5590 4.40 C3H7-n 0 (CH2)2 ciklopropil #-1,5574 4.41 C3H7-n 0 (CH2)2 CH(CH3)2 #-U339 4.42 C3H7-n 0 (CH2)2 C3H7-n fp. 153-155710 mbar 4.43 C3H7-n 0 (CH2)2 C2H3 p. 150-152710 mbar 9
