203447. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként acil-ciklohexándionokat és oximétereik sóit tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 447 B 2 A találmány tárgya hatóanyagként új 2-acil-l,3-ciklohexándionokat és oximétereik fémekkel képezett sóit tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmény, eljárás a 2-acil-l,3-ciklohexándionok és ' oximétereik és említett sóik előállítására. Az új (I) általános képletú 2-acil-l,3-ciklohexándionok és (XXVin) általános képletú oximéter-fémsók képleteiben A 2-5 tagú alkilén-híd, n értéke 0, 1 vagy 2, R) 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy benzilcsoport, r2 1-4 szénatomos alkilcsoport, ciklopropilcsoport vagy 1-2 halogénatommal helyettesített fenilcsoport, X oxigénatom vagy egy -NOR3 képletú csoport, és Rj 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített 3-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport, Vm Mm * lítium-, nátrium- vagy rézion. A találmány szerinti készítmények hatóanyagainak körébe tartoznak az (la) és (XXVIII) általános képletú vegyületek különböző alakjai, így izomerjei, enantiomerjei és diasztereomerjei is. Ezekben a definíciókban alkilcsoportok alatt úgy egyenes mint elágazó láncú csoportok is értendők, például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil- csoport. Alkenilcsoportok alatt szintén egyenes láncú és elágazó láncú csoportok is értendők, ilyenek például a vinil-, allil-, metallil-, butenil-, metil-butenil- és dimetil-butenil-csoport. Halogénatom alatt fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom értendő. Az (I) általános képletú2-acil-l,3-ciklohexándionok és oximétereik jó herbicid és növénynövekedést szabályozó hatásukkal tűnnek ki. Azok a vegyületek, melyek különösen kiemelkedő hatásúak, a következők: 5-(l-metil-tio-ciklopropán-l-il)-2-propionil-ciklohexán-l,3-dion, 5-( 1 -etil-tio-ciklopropán-1 -il)-2-propionil-ciklohexán-l,3-dion, és az 5-(l-metil-tio-ciklopropán-l-il)-2-(l-etoxi-imino-butiril)- ciklohexán-l,3-dion, 5 -(1 -me til-tio-ciklopropán-1 -il)-2-[ l-(transz-3-klór-alliloxi- imino)-n-butil]-ciklohexán-l,3-dion, 5-(l-metil-tio-ciklopropán-l-il)-2-[l-(transz-3-klór-alliloxi- imino)-propionil]-ciklohexán-l,3-dion, 5-(l-metil-tio-ciklopropán-l-il)-2-[l-(cisz-3-klór-alliloxi-imino)-propionil]-ciklohexán-l,3-dion, és az 5-(l-etil-tio-ciklopropán-l-il)-2-[l-(transz-3-klór-alliloxi-imino)-propionil]-ciklohexán-l,3-dion. Ezek a vegyületek tautomerjeik alakjában vagy sóikként is előfordulhatnak. A találmány szerinti (I) általános képletú acil-ciklohexándionokat és oximétereiket, ahol A 2-5 tagú alkilén-híd, n értéke 0, 1 vagy 2, Rí 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy benzilcsoport, R2 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy 1-2 halogénatommal helyettesített fenilcsoport, X oxigénatom vagy egy -NOR3 képletú csoport, és R3 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített 2-6 szénatomos alkenilcsoport, jelentési, az önmagában ismert reakciókkal úgy állítjuk elő, hogy egy 5-helyzetben megfelelően szubsztituált 1,3-ciklohexándiont egy savkloriddal vagy egy savcianiddal reagáltatjuk, majd adott esetben a kapott 2-aril-l,3-ciklohexándion-2-ketont valamely hidroxilaminnal tovább reagáltatjuk. Egy, az acil-ciklohexándionok és oximétereik előállítására szolgáló eljárás szerint inert szerves oldószerben egyenértéknyi mennyiségű bázis jelenlétében, egy (II) általános képletú 1,3- ciklohexándion-származékot - ahol A, n és Rí az (I) általános képieméi megadott jelentésiegy olyan (III) általános képletú savhalogeniddel vagy savanhidriddel reagáltatunk, ahol Y egy halogénatom, vagy egy O-ÖCR2 képletú csoport, és R2 az (I) általános képletnél megadott jelentési, a keletkezett (IV) általános képletú ciklohexanon-észert - ahol A, n, Rj és R2 az (I) általános képletnél megadott jelentési - inert, szerves oldószerben, katalizátor jelenlétében egy (la) általános képletú 2-acil-l,3- ciklohexándion-származékká - ahol A, n, Rj és R2 az (I) általános képieméi megadott jelentési - rendezzük át, és ezt kívánt esetben, inert szerves oldószerben egyenértéknyi mennyiségi bázis jelenlétében, egy (V) általános képletú hidroxil-amin-hidrokloriddal - ahol R3 az (I) általános képletnél megadott jelentési - olyan (Ib) általános képletú oximéterré reagáltatjuk, ahol A, n, Rp R2 és R3 az (I) általános képletnél megadott jelentési, kívánt esetben az (Ib) általános képletú vegyületből képezzük a fémsókat, így a (XXVID) általános képletú sót is. A (IV) általános képletú ciklohexanon-észterek új vegyületek. Egy másik, közvetlen eljárás szerint az (I) általános képletú vegyületeket és oximétereiket úgy állítjuk elő, hogy egy inert szerves oldó- vagy hígítószerben, cinkklorid és egy nitrogénbázis jelenlétében egy (II) általános képletú 1,3- ciklohexándion-származékot - ahol A, n és Rí az (I) általános képieméi megadott jelentési, egy (VI) általános képletú savcianiddal - ahol R2 az (I) általános képletnél megadott jelentési - reagáltatunk, és a keletkezett (la) általános képletú 2-acil-l,3-ciklohexándion-származékot - ahol A, n, Rí és R2 az (I) általános képletnél megadott jelentési - kívánt esetben inert szerves oldószerben, egyenértéknyi mennyiségi bázis jelenlétében (V) általános képletú hidroxil-aminhidrokloriddal - ahol R3 az (I) általános képieméi megadott jelentési - (Ib) általános képletú oximéterré reagáltatjuk, ahol A, n, Ri, R2 és R3 az (I) általános képletnél megadott jelentési, ebből a vegyületből állítjuk elő kívánt esetben a fémsókat, így a (XXVIII) általános képletú vegyületeket is. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
