203380. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vízzel keményedő poliuretán-bázisú készítmények előállítására és alkalmazásuk konstrukciós elemek vagy rögzítőkötések előállítására
1 HU 203 380 B 2 A találmány tárgya eljárás poliuretán-bázisú, vízzel keményedő készítmények előállítására. A találmány szerinti eljárással nyert poliéter-polisziloxán-polikarbamid adalékot tartalmazó készítmények előnyösen alkalmazhatók szerkezeti elemeknél, különösen orvosi vagy ipari területen. Ezek a szerkezeti elemek lényegében egy hordozórétegből állnak, amelyek a vízzel keményedő találmány szerinti eljárással előállított polimeikészítménnyel rétegelve vannak vagy azzal át vannak itatva. A találmány szerinti eljárással nyert készítményeket orvosi és ipari területeken általában merevítésre, formázásra, tömítésre alkalmazzuk, orvosi területen különösen előnyösen alkalmazhatók gipsz helyettesítésére. Alkalmazhatók továbbá különböző tartályok, szűrők, csövek előállítására, szerkezeti elemek kötésére, dekorációs és művészi termékek előállítására, merevítési célokra vagy fugák és üregek töltő- vagy tömítőanyagaként A flexibilis hordozórétegből és vízzel keményedő reakcióképes gyantából álló - amely a hordozóra rétegelve van vagy azzal át van itatva - szerkezeti anyag ismert így például a 23 57 931 számú német szabadalmi leírásban olyan szerkezeti elemet írnak le, amelynek flexibilis hordozója hurkolt vagy kötött szövet vagy fátyol és amely vízzel keményedő reakcióképes gyantával, így például izocianát vagy izocianát-csoporttal módosított prepolimerrel rétegelve van, illetve azzal át van itatva. A fenti irodalmi helyen ismertetett vízzel keményedő polimerkészítmények és azok továbbfejlesztett változatainak hátránya, hogy igen nehezen formázhatók, különösen a keményedési fázisban, mivel igen ragacsos állagúak. Ezt a hátrányt kísérelte meg a 02 21669 számú európai szabadalmi leírásban ismertetett eljárás kiküszöbölni, azáltal, hogy adalékként kenőanyagot alkalmazott. Az ismertetett sík alakzatú idomok, így például ortopédiai kötések, vízzel keményedő polimerkészítménnyel rétegelt hordozók, amelyek felülete közel teljes egészében kenőanyaggal van bevonva. Kenőanyagként a polimerhez kovalens kötéssel kapcsolódó hidrofil csoportokat tartalmazó vegy ületeket vagy a polimerrel inkompatibilis adalékanyagokat alkalmaznak. A kenőanyag mennyiségét úgy választjuk meg, hogy az a felületen 1,2 alatti kinetikus súrlódási együtthatót eredményezzen. Ily módon a felület ragacsossága kicsi. Inkompatibilis adalékanyagként például polisziloxánt alkalmaznak (lásd a fenti leírásban, 8. oldal 28. sortól 10. oldal 8. sorig). Az ismert anyagok esetében a súrlódási együttható jelentős csökkentése (pl. 1,2 alatti értékre való csökkentés) érdekében szükséges a hidrofil csoportokat tartalmazó kenőanyag és/vagy adalékanyag, így például a fenti polisziloxán alkalmazása, amely kenőanyagot külön művelettel kell felvinni. Felismertük, hogy ha a vízzel keményedő polimerkészítményhez adalékként (I) általános képletű poliéter-polisziloxán-polikarbamid vegyületet alkalmazunk polimermodifikátorként, az a polimerrel kompatibilis lévén azzal teljesen elkeverhető, a keverék kiválóan tárolható és még 12 hónap elteltével is megfelelően stabil. Ennek megfelelően a találmány tárgya eljárás vízzel keményedő, adott esetben ismert adalékanyagokat és/vagy katalizátort is tartalmazó poliuretán-bázisú polimeikészítmények előállítására, amelynél a komponenseket 0,1-10 tömeg% mennyiségű (I) általános képletnek megfelelő poliéter-polisziloxán-polikarbamid vegyülettel - a képletben R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, O O II II R je'entése -X-O-C-NH-Y-NH-C-O-Z-R2 általános képletű csoport, amelyben X jelentése 1-4 szénatomos alkiléncsoport, Y jelentése 1^4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, R2 jelentése 1^4 szénatomos alkilcsoport, és Z jelentése etilén-oxid vagy propilén-oxid csoport, amelyek egymáshoz viszonyított aránya (10-30) : (90-70) közötti érték, és m értéke 5-25 közötti szám - keverjük el. A találmány szerinti eljárás igen nagy előnye, hogy az (I) általános képletű adalékanyagot a készítménybe közvetlenül be lehet keverni és ily módon az ismert eljárásokhoz képest egy eljáráslépést meg lehet takarítani. A találmány szerinti eljárással nyert készítmények a kikeményedési idő alatt könnyen formázhatók és a feldolgozási fázisban nem olyan csúszósak, mint a 221669 számú európai szabadalmi leírásban ismertetett készítmények, amelyeknél a kenőanyagot külön réteg formájában viszik fel. A találmány szerinti készítmények esetében a jó formázhatóság a vízzel való nedvesítéskor alakul ki, így a feldolgozást igen kényelmesen lehet elvégezni. A kinetikus súrlódási együttható értéke 1,2 alatti érték, ami biztosítja a kismértékű ragadósságot. A találmány szerinti eljárásnál poliizocianát komponensként előnyösen a polikarbamid kémiából ismert poliizocianátokat alkalmazunk, például 2,4- és 2,6-toluilén-diizocianátot vagy ezen izomerek keverékét tartalmazó poliizocianát komponenst. Az etilén-oxid és propilén-oxid csoportok elhelyezkedése lehet statisztikus, váltakozó vagy blokkszerű, előnyös a statisztikus elrendeződés. Az adalékként alkalmazott poliéter-polisziloxán-polikarbamid vegyületek ismertek (25 58 523 számú NSZK-beli és 4 096 162 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírások) és általában poliuretánhabok előállításánál stabilizátorként alkalmazzák őket. Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy OCN-Y-NCO általános képletű izocianátot HO-Z-R2 általános képletű monolúdnoxi-poliéter vegyülettel reagáltatunk, majd a kapott OCN-Y-NH-CO-O-Z-R2 általános képletű vegyületet (ü) általános képletű bisz-hidroxi-alkil-dialkil-polisziloxánnal reagáltatjuk, amely képletekben X, Y, Z, R1, R2 és m jelentése a fenti. A találmány szerinti eljárással előállított vízzel keményedő polimerkészítmények általában 0,1-10 tömeg%, előnyösen 0,5-8 t% poliéter-polisziloxán-poliuretánt tartalmaznak a polimer tömegére vonatkoztatva, a súrlódási együttható értéke 0,5-tel vagy ennél még többel kisebb érték, a megfelelő adalékot nem tartalmazó készítmény súrlódási együtthatójánál. A találmány szerinti eljárással előállított készítmények természetesen több különböző (I) általános képletnek megfelelő vegyületet is tartalmazhatnak adalékként A találmány szerinti eljárással nyert poliuretán-bázisú készítmények közül különösen előnyösek azok, ame5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
