203375. lajstromszámú szabadalom • Porózus felületek hidrofóbizáló hatású felületkezelésére alkalmas polisziloxán készítmények és eljárás a polisziloxánok előállítására
5 HU 203 375 B 6 A (7), (8) és (9) általános képlettel jellemezhető vegyületek tehát az alábbi közös képlettel adhatók meg: r;sí(or>pci, (ío) ahol R* és R jelentése azonos a (7) és (8) képletekben megadod jelentésűkkel, n = 0,1,2 vagy 3; p és q = 0,1,2,3 vág 4 azzal a kikötéssel, hogy n + p + q = 4. A találmány szerinti eljáiás a (10) képlettel jellemezhető kiindulási vegyületek mellett az R ;Si(OR)pClq(OX)r (11) általános képletű .kiindulási vegylilétekét is alkalmaz, ahol R’ és R jelentése azonos a (7) és (8) képletekben megadott jelentésükkel és klór-szubsztituált etil-, n-propil- vagy i-propil-csoportot, úgymint X = -€H2CH2C1; vagy -CH2CH2CH2C1; vagy -CH2CHC1CH3; vagy -CH2CHC1CH2C1; vagy -CH(CH2C1)2 csoportot jelöl, és n = 0,1 vagy 2; p és q = 0,1,2 vagy 3 azzal a kikötéssel, hogy p + q*0; r= 1 vagy 2; n + p + q + r = 4. Találmányunk tárgya tehát eljárás porózus felületek vagy nagy fajlagos felületű anyagok felületkezelésére alkalmas, atmoszférikus hatásokra térhálósodó 300- 10 000 molekulatömegű szerves polisziloxánok előállítására klór-szilánok és alkoxi-szilánok reagáltatása útján oly módon, hogy kiindulási reakcióelegyként az R ;Si(OR)pClq általános képletű vegyületek, - ahol -R* szilícium-szén kötéssel kapcsolódó, 1-4 szénatomos alkil-csopoitot, vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoportot, vagy fcnil-csoportot, vagy klórszubsztituált fenü-csoportot jelöl;-R jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport, n értéke 0, 1, 2 vagy 3; 5 p és q értéke 0, 1, 2, 3 vagy 4, azzal a kikötéssel, hogy n + p + q = 4;~ és az R *Si(OR)pClq(OX)r általános képletű vegyületek - 10 ahol-R' és R jelentése a fentivel egyező; n értéke 0, 1 vagy 2; p és q értéke 0,1,2 vagy 3, azzal a kikötéssel, hogy p + q * 0; 15 -X jelentése klórszubsztituált etil-, n-propil- vagy i-propil-csoport; r értéke 1 vagy 2; n + p + q + r = 4;olyan keverékét reagáltatjuk Fe203 és/vagy Fc304 20 és/vagy FeCl3 katalizátor jelenlétében, amelyben az alkoxi-funkcióic (p) és a klór-funkciók (q) aránya 0,8-tól 1,9 közé eső érték, és a reakcióelegyet a kondenzáció során keletkező alkil-halogenid képződésének megszűnéséig melegítjük; porózus vagy nagy fajlagos felületű 25 anyagok, építőipari burkolatok, szálak, rostok és porszerű anyagok felületkezelésére alkalmas kompozíciót kapunk, ha a fenti eljárás szerint készült szerves polisziloxánokból 0,1-5% szárazanyag-tartalmú oldatot készítünk Ulékony oldószer, célszerűen szénhidrogének hoz- 30 záadásával. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott, a (11) képletnek megfelelő vegyületeket a (10) képlettel jellemzett vegyületekből könnyen elő lehet állítani oly módon, hogy azokat X - OH típusú alkohollal melegít- 35 jük, miközben sósav vagy R - OH típusú alkohol távozik el gőzfázisban a reakcióelegyből. így például metU-trietoxi-szilánból eülén-klórhidrinnel melegítve könnyen végbemegy az átalakulás az alábbi reakcióséma szerint: CHjSí(OC2Hs)3 + HOQH4CI CH3Si(OC2H5)2(OC2H4Cl) + C2H5OH CH2Sí(OC2Hs)2(OC2H4C1) + HOCAC1 -> Ch3Si(OC2H5XOC2H4Cl)2 + QH5OH; Az ilyen típusú alkoxi-szüán átalakítást célszerűen rektifikáló feltéttel felszerelt berendezésben lehet végrehajtani oly módon, hogy fejtermékként a legillékonyabb, R - OH képletnek megfelelő vegyületet távolítjuk el folyamatosan a rendszerből A (11) képletnek megfelelő vegyületek előállítására a klór-szil ánoknak epoxi-vegyületekkel való reagáltatása is lehetőséget ad az alábbi reakcióséma szerint (1. Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, Silicium Teü C, (15) 1944. o. Verlag Chemie, 1958): =Si - CI + CH2 - CH - K sSi - O - CH2 - CH - R; \ / 1 O CI A találmány szerinti eljárás kivitelezésekor a (11) típusú vegyüleieket közvetlenül a hetercfunkciós kondenzációs reakció előtt ugyanabban a készülékben is elő leltet állítani. A találmány szerinti eljárás megvalósítására az alábbi jellemző példákat adjuk meg: 45 1. példa a) 519 g (3 mól) dimetü-(2-klóretoxi)-klór-szilántés 178 g (1 mól) metil-trietoxi-szilánt 240 ml vízmentes toluollal készült oldatban 2 g Fe203 katalizátor jelenlétében reagáltatunk keverővei, visszafolyózó hűtővel és 50 gázbürrettával felszerelt csiszolatos készülékben. 80 ‘C-on gázfejlődés indul meg, a fejlődő etil-kloridot gázbürettával mérjük. A reakciótér hőmérsékletét fokozatosan emeljük a reflux hőmérsékletére. 8 óra elteltével az elméleüleg várható kb. 72 liter etil-kloridd gáz 86%- 55 át fogjuk fel a gázbüreuában. A reakcióelegyet forgó filmbepárlón oldószermentesítve kisviszkozitású terméket kapunk, amelynek a krioszkóposan mért molekulatömege 450, halogéntartalma 2,68 g.atom/mól klór. A termék 2%-os benzines oldatával tégla és porózus 60 cserép kezelése során 2 óra száradás elteltével vizsgálva, szemrevételezéssel nem a kezeletlen mintáktól, de a kezelt minták igen erősen hidrofób tulajdonságúnk, a cserép a törési felülete mentén teljes keresztmetszetében víztaszító tulajdonságú. 65 b) Az a) példában leírthoz hasonló módon eljárva 4
