203324. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzimidazol-származékok és ezeket tartalmazó takarmányadalékok előállítására
HU 203324B 5 6 til)-fenil]-2-propil-amint alkalmazunk, a reakció a D reakcióvázlattal szemléltethető. A (VII) általános képletű vegyületek újak. Előállításukat később ismertetjük. A következő (VII) általános képletű vegyületeket nevezzük meg: 5 2-hidroxi-5-benzimidazolü-glioxál, 2-hidroxi-4-bróm-benzimidazolü-glioxál, 2-hidroxi-4-klór-6-benzimidazolü-glioxál. Az eljárás megvalósítása során a (VII) általános képletű vegyületet hígítószer jelenlétében közel ek- 10 vimoláris mennyiségű (ül) általános képletű aminnal elegyítjük, majd redukáljuk. A reakcióhőmérséklet 0-100 ’C, előnyösen légköri nyomáson dolgozunk. Hígítószerként felhasználható bármely szerves 15 inert oldószer. Előnyösen alkalmazhatók az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így pentán, hexán, heptán, cildohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol, metüén-klorid, etüén-klorid, kloroform, széntetraldorid, klór-ben- 20 zol és o-diklór-benzol, az éterek, így dietil-éter, dibutil-éter, glikol-dimetil-éter, diglikol-dimetüéter, tetrahidrofurán és dioxán, az észterek, így ecetsav-metilészter és -etüészter, a nitrüek, így acetonitrü, propionitrü, benzonitrü és glutársav, dinit- 25 rü, az amidok, így dimetil-formamid, dimetü-acetamid és N-metü-pirrolidon, valamint tetrametilén-szulfon, hexametü-foszforsav-triamid, továbbá az alkoholok, így metanol, etanol, n- és izopropanol. Redukálószerként alkalmazható hidrogén és ka- 30 talizátor, ahol a katalizátor lehet PtC>2 és aktív szénre felvitt Pt, valamint komplex fémhidridek, így lítium-alumínium-hidrid és nátrium-bórhidrid. Ha a (II) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló a) eljárás során kiindulási anyagként 5- 35 acetil-benzimidazolt és brómot alkalmazunk, a reakció az E reakcióvázlattal szemlél tethető. A (VIH) általános képletű kiindulási anyagok újak. Előállításukat később ismertetjük Példaként a következő (VIH) általános képletű vegyületeket 40 nevezzük meg: 5-acetil-benzimidazol, 4-klór-6-acetil-benzimidazol, 4-bróm-6-acetil-benzimidazol. Az eljárás megvalósítása során a (VEŰ) általános 45 képletű vegyületet hígítószerben ekvivalens menynyiségű halogénnel, kívánt esetben annak hígítószerben felvett oldatával elegyítjük A reakcióhőmérséklet 20-150 *C, előnyösen az alkalmazott hígítószer forráspontja. Általában légköri nyomáson 50 dolgozunk Hígítószerként alkalmazható alifás, adott esetben halogénezett szénhidrogén, így pentán, hexán, heptán, ciklohexán, metüén-klorid, etüén-klorid, kloroform, széntetraldorid, valamint alkohol, így 55 metanol, etanol, észter, így ecetsav-etüészter és ezekelegyei. Ha a (H) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló b) eljárás során kiindulási anyagként például 4-klór-6-acetü-benzimidazolt és réz(H)- 60 bromidot alkalmazunk, a reakció lefutása az F reakcióvázlattal szemléltethető. Az eljárás megvalósítása során ekvivalens mennyiségben elegyítjük a (VIH) általános képletű vegyületet, és a CuHal2 általános képletű vegyületet 65 és hígítószerben 1-24 órán, előnyösen 6-12 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk A reakció többi paramétere, valamint az alkalmazott hígítószer azonos a fenti a) eljárásnál ismertetett paraméterekkel és hígítószerekkel. Ha a (VIH) általános képletű vegyületek előállítása során kiindulási anyagként például 3,4-diaminoacetofenont alkalmazunk, a reakció G reakcióvázlattal szemléltethető. A (IX) általános képletű vegyületek ismertek (JACS 80, 1657, /1958/), vagy ismert eljárásokkal analóg módon előáüíthatók Redőnyös jelentése hidrogénatom, valamint klór- vagy brómatom. Példaként a következő (IX) általános képletű vegyületeket nevezzük meg: 3-bróm-4,5-diamino-acetofenon, 3-klór-4,5-diamino-acetofenon. Az eljárás megvalósításához a (IX) általános képletű vegyületet szervetlen sav jelenlétében hangyasavval reagál tatjuk. Szervetlen savként alkalmazható például hidrogén-halogenid, így sósav, valamint kénsav, foszforsav. A reakcióhőmérséklet 20- 120 ”C. A reakció során általában légköri nyomáson dolgozunk. Előnyösen a szervetlen sav vizes oldata jelenlétében dolgozunk. Ha a (IV) általános képletű vegyületek előáüítása során kiindulási anyagként például (2-hidroxi-5- benzimidazolil)-klór-metü-ketont alkalmazunk, a reakció a H reakcióvázlattal szemléltethető. A kiindulási anyagként allmlmazott (II) általános képletű vegyietekben R1, Rz és Hal előnyös jelentése azonos a fent megadott jelentésekkel. Redukálószerként alkalmazható hidrogén/katalizátor, ahol a katalizátor lehet Pt02 vagy aktív szénre felvitt Pd, valamint komplex fémhidrid, így lítium-alumínium-hidrid, nátrium-bórhidrid vagy NaBH3CN, ezen belül előnyösen nátrium-bórhidrid vagyNaBH3CN. Az eljárás megvalósításához a (II) általános képletű vegyületet hígítószerben redukáljuk. A reakcióhőmérséklet -20 és+100 "C között változik. Általában légköri nyomáson dolgozunk. Hígítószerként felhasználható bármely inert szerves oldószer. Előnyösen alkalmazhatók az adott esetben halogénezett aromás és alifás szénhidrogének, így pentán, hexán, ciklohexán, benzol, toluol, metüén-klorid, kloroform, klór-benzol, az éterek, így dietü-éter vagy tetrahidrofurán, a nitrüek, így acetonitrü vagy benzonitrü, az alkoholok, így metanol, etanol, n- és izopropanol, ezen belül elsősorban az alkoholok. Az (V) általános képletű vegyületek részben ismertek (például 1 559 915. számú nagy-britanniai szabadalmi leírás). Az új (V) általános képletű vegyületek, a képletben R* jelentése hidrogénatom, alldlcsoport R2 jelentése halogénatom, előállíthatok, ha egy <X) általános képletű vegyületet, a képletben R1 és R jelentése a fenti, katlaizátor jelenlétében hidrogénnel redukálunk. Az eljárást az 1 559 915. számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett eljárással analóg módon valósítjuk meg. Ha a (VH) általános képletű vegyületek előállítá-4
