203310. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-acetaldehidek előállítására
HU 20331 OB Keverős autoklávban, hidrotermál eljárással 640 g nagyon finom eloszlású szilícium-dioxidból, 122 g bórsavból, 8 kg 50 tömegszázalékos vizes 1,6- hexán-diamin oldatból, 170 °C-on és az elegy saját nyomásán pentasil-típusú bór-szilikát-zeolitot állítunk elő. A kristályos terméket szűrjük, mossuk, majd 100 °C-on 24 óra hosszat szárítjuk, és 500 °C- on 24 óra hosszat kihevítjük. Ennek a bór-szilikátzeolitnak az összetétele: 94,2 tömegszázalék Si02 és 2,3 tömegszázalék B2O3. Ebből a zeolitból szüícium-dioxid formálószer segítségével 2 mm-es rudacskákat állítunk elő, amelyeket 110 "C on 16 óra hosszat szárítunk, majd 500 °C-on 24 óra hosszat kihevítünk. A b) eljáráshoz használt katalizátorok a következők: A katalizátor Keverős autoklávban, hidrotermál eljárással 640 g nagyon finom eloszlású szilícium-dioxidból, 122 g bórsavból 8000 g 50 tömegszázalékos vizes 1,6-hexán-diamin-oldatból, 170 'C-on és az elegy saját nyomásán pentasil-típusú bór-szilikát-zeolitot állítunk elő. A kristályos terméket szűrjük, mossuk, majd 100 °C-on 24 óra hosszat szárítjuk, és 500 °C-on 24 óra hosszat kihevítjük. Ennek a bórszilikát-zeolitnak az összetétele: 94,2 tömegszázalék SÍO2 és 2,3 tömegszázalék B2O3. Ebből a zeolitból szüícium-dioxid formálószer segítségével 2 mm-es rudacskákat állítunk elő, amelyeket 110 °C-on 16 óra hosszat szárítunk, majd 500 'C-on 24 óra hosszat kihevítünk. B katalizátor Keverős autoklávban, hidrotermál eljárással 65 g nagyon finom eloszlású szilícium-dioxidból, 20,3 g alumínium-szulfát-oktadekahidrátból és 1 kg 50 tömegszázalékos vizes 1,6-hexán-diamin oldatból, 150 °C-on és az elegy saját nyomásán pentasil-típusú alumínium-szüikái-zeolitot állítunk elő. A kristályos terméket szűrjük, mossuk, majd 110 °C-on 24 óra hosszat szárítjuk és 500 °C-on 24 óra hosszat kihevítjük. Ennek az alumínium-szilikát-zeolitnak az összetétele: 91,6 tömegszázalék SÍO2 és 4,6 tömegszázalék AI2O3. A katalizátort szilícium-dioxid formálószer segítségével 2 mm-es rudacskákká alakítjuk, amiket 110 °C-on 16 óra hosszat szárítunk, majd 500 “C-on 24 óra hosszat kihevítünk. C katalizátor A C katalizátort úgy nyerjük, hogy a formált A katalizátort vizes cézium-karbonát oldattal impregnáljuk, majd 130 °C-on 2 óra hosszat szárítjuk és 540 °C-on 2 óra hosszat kihevítjük. A katalizátor céziumtartalma: 0,6 tömegszázalék. D katalizátor Keverős autoklávban hidrotermál eljárással 253 g 50 tömegszázalékos vizes 1,6-hexán-diamin oldatban előzőleg feloldott 273 g vízüvegből és 21 g 26 tömeg%-os kénsav és 425 g víz elegyében előzőleg feloldott 31 g vas-szulfátból, 165 °C-on és az elegy saját nyomásán 4 nap alatt pentasil-típusú vas-szilikát-zeolitot állítunk elő. Azeolitot szűrjük, mossuk majd 100 'C-on 24 óra hosszat szárítjuk és 500 °C-on 24 óra hosszat kihevítjük. Az így nyert vas-szilikát-zeolitban az Si02/Fe203 tömegarány: 13 17,7, és a NaaO-tartalom: 1,2 tömegszázalék. A katalizátort 70:30 tömegarányban nagyon finom eloszlású szüícium-dioxiddal 2,5 mm-es rudacskákká formáljuk, amiket 110 °C-on 16 óra hosszat szárítunk és 500 °C-on 24 óra hosszat kihevítünk. Ezeknek a rudacskáknak a nátriumion tartalmát 80 “C- on, 20 tömeg%-os ammónium-klorid oldattal ammonium ionokra cseréljük ki, majd a katalizátort kloridion mentesre mossuk, 110 °C-on szárítjuk és 500 'C-on 5 óra hosszat kihevítjük. Az ioncserét addig folytatjuk, amíg a nátriumtartalom 0,002 tömcgszázalékra le nem csökken. E katalizátor AzE katalizátort úgy állítjuk elő, mint a C katalizátoi t, azonban a cézium-karbonát helyett cériumnitrátot alkalmazunk. A katalizátor cériumtartalma: 1,8 tömegszázalék. F katalizátor Szilícium-alumínium-foszfát-5 (SAPO-5)-öt állítunk elő 200 g 98 tömeg%-os foszforsavból, 236 g böhmitböl, 60 gKieselolajból (30 tömeg%-os), 287 g tripropil-aminból és 587 g vízből. Az elegyet 150 “C- on, az elegy saját nyomásán reagáltatjuk, 168 óra hosszat. A kristályos terméket szűrjük, 120 °C-on szárítjuk és 500 ”C-on kihevítjük. A SAPO-5 összetétele: 49,8 tömegszázalék P2O5, 33,0 tömegszázalék AI2O3,6,2 tömegszázalék SÍO2. A SAPO-5-ből etü-cellulóz formálószer segítségével 3 mm-es rudacskákat készítünk, amiket 120 °C-on szárítunk és 500 ”C-on kihevítünk. G katalizátor A kereskedelemben kapható tiszta cirkóniumfoszfát granulátummá formálásával nyerjük. ti katalizátor Bór-foszfátot állítunk elő úgy, hogy 49 g bórsavat 117 g 75 tömeg%-os ortofoszforsawal összegyúrunk, a felesleges vizet lehajtjuk, és a reakcióterméket 3 mm-es rudacskákká formáljuk. Ezeket 100 'C- on szárítjuk és 350 'C-on kihevítjük. A H katalizátor bértartalma 8,77 tömegszázalék, és a foszfortartalma 28,3 tömegszázalék. I katalizátor P 25(R) titán-dioxidot préseléssel kötőanyag jelenlétében 2 mm-es rudacskákká formálunk, 110 °C-on szárítjuk és 500 °C-on 16 óra hosszat kihevítjük. J katalizátor D 10-10 K) alumínium-oxidot bórsavval impregnálunk, 110 'C-on szárítjuk és 500 °C-on 5 óra hosszat kihevítjük. A J katalizátor összetétele: 85 tömeg% AI2O3 és 15 tömeg% B2O3. Az ezekkel a katalizátorokkal elért eredményeket és a reakciófeltételeket a 3-4. táblázat foglalja össze. 1-15. példa A reakciókat gázfázisban, izoterm viszonyok között, csőreaktorban (csőkígyó; belső átmérő: 0.6 cm; hossz: 90 cm) legalább 6 óra hosszan hajtjuk végre. A reakcióterméket a szokásos módon választjuk szét és jellemezzük. A kiindulási vegyületek és a reakciótermékek mennyiségi meghatározása gázkromatográfiásán történt. Az eredményeket lásd a 3. és 4. táblázatban. 14 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
