203310. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-acetaldehidek előállítására
HU 20331 OB szárítása 110-160 “C-on, kihevítése pedig 450- 550 °C-on történik. A találmány szerinti eljáráshoz katalizátorként lecsapott alumínium-foszfátokat is alkalmazhatunk. Ilyen alumínium-foszfátot például úgy állít- 5 hatunk elő, hogy 92 g diammónium-hidrogén-foszfátot 700 ml vízben oldunk, az így kapott oldatba több, mint 2 óra alatt becsepegtetjük 260 g alumínium-nitrát-monohidrátnak 700 ml vízzel készült oldatát. A becsepegtetés közben a reakcióelegy pH- 10 ját 25 tömeg%-os ammóniaoldat egyidejű hozzáadagolásával 8-as értéken tartjuk. A kapott csapadékos oldatot még 12 óra hosszat keverjük, majd leszívatjuk. A szűredéket kimossuk és 60 °C-on 16 óra hosszat szárítjuk. 15 A találmány szerinti eljáráshoz katalizátorként alkalmas bór-foszfátokat például koncentrált bórsav és foszforsav összekeverésével és összegyúrásával, az ezt követő szárítással, végül 250-650 °C-on, előnyösen 300-550 °C-on közömbös gáz-, levegő- 20 vagy gőzatmoszférában végzett kihevítéssel állíthatunk elő. Ezekre a foszfátokra módosító komponenseket vihetünk fel, impregnálással (átitatással és ráporlasztással) vagy sok esetben ioncserével is, mint ezt 25 a zeolitoknál már leírták. A foszfát katalizátorokat, éppenúgy mint a zeolit katalizátorokat savakkal is módosíthatjuk. Megfelelő savas katalizátorok például a periódusos rendszer III. és IV. főcsoportjába valamint a IV. 30 - VI. mellékcsoportjába tartozó elemek savas hatású oxidjai, főleg a Kieselgel, Kieselgur vagy kvarc formájú szüícium-dioxid, továbbá a titán-dioxid, cirkóníum-dioxid, foszfor-oxidok, vanádium-oxidok, nióbium-oxidok, bór-oxidok, króm-oxidok, 35 molibdén-oxidok, volfrám-oxidok, horzsakő vagy ezeknek az oxidoknak az elegyei. Ezekre az oxidokra is módosító komponenseket vihetünk fel, mint ezt a zeolitoknál már leírták. A módosítás további lehetőségét nyújtja a savas kezelés, éppúgy, mint a 40 zeolit katalizátoroknál. A találmány szerinti eljáráshoz bórsavval átitatott katalizátorokat is használhatunk. A bórsavat szilícium-dioxid-, alumínium-oxid vagy horzsakőhordozóra visszük fel, például felitatással vagy rá- 45 porlasztással. 11 Az így nyert katalizátorokat 2-4 mm-es rudacskák, 3-5 mm-es átmérőjű tabletták, 0,l-k0,5 mmes szemcseméretű zúzalék vagy fluidizációs pellett formájában alkalmazhatjuk. Mind az a) mind pedig a b) eljárásnál a nehezen illó vagy szilárd kiindulási vegyületeket oldott formában, péládul tetrahidro-furánban, toluolban vagy petroléterben oldva alkalmazhatjuk. Ezeket az oldószereket hígítási célra is fel lehet használni, és általában elég, ha a (H) vagy (TV) általános képletű vegyület egy mólnyi mennyiségéhez 100-500 ml, előnyösen 150-350 ml oldószert használunk. A reakció után a fenü-acetaldehidszármazékokat a szokásos módon, például desztillációval különíthatjük el a reakcióelegyből; a reagálatlan kiindulási vegyületeket adott esetben visszavezetjük a reaktorba. A nagyon jó kitermelés alapján a reakciótermékek közvetlen továbbfeldolgozása is lehetséges. Az eljárásnál előnyösen monomer vegyületek keletkeznek. Ha azonban oligomerek, például trimer fenil-acetaldehid-származékok is keletkeznek, úgy ezeket elkülönítjük, és ismert módszerekkel a kívánt monomerekké alakítjuk át. A találmány szerinti eljárásokkal előállított (I) általános képletű vegyületek fontos köztitermékek biológiailag aktív vegyületek, például inszekticidek (Resmethrin), fungicidek, herbicidek és gyógyszer hatóanyagok előállításánál. Továbbá ezeket a vegyületeket ismert módszerekkel, például oxigénnel végzett oxidációval vagy redukcióval, például katalitikus hidrogénezéssel vagy reduktív aminálással a megfelelő aminokká, alkoholokká és savakká alakíthatjuk át, amelyek szintén értékes köztitermékek. Példák a találmány szerinti eljárásokra: Példák az a) eljárásra p-Fluor-sztirol-oxidot A katalizátoron p-fluorfenil-acetaldehiddé izomerizálunk. A reakciót gázfázisban, csőreaktorban (belső átmérő: 1,9 cm; hosszúság: 2,5 h1 (2,5 g epoxid/g katalizátor . óra). A reakcióidő mindig 4 óra. A csőreaktorban az áramlási sebességet a nitrogénárammal úgy állítjuk be, hogy a katalizátoron a tartózkodási idő 2,0, 1,5 vagy 1,0 másodperc legyen, ületve vízsugárszivatytyú üzembehelyezésével a tartózkodási idő 0,3 másodpercnél kisebb legyen (lásd 1. és 2. táblázatot). 12 1. táblázat A p-fluor-sztirol-oxidnak p-fluor-fenü-acetaldehiddé való zeolitkatalizált aktivitási reakciójának szelektivitása Tartózkodási idő 180 °C 160 °C 140 °C 2 szék. 82% — — 1,5 szék. 90% 90% 92% 1,0 szék. 92%-2. táblázat A p-fluor-sztirol-oxidnak p-fluor-fenil-acetaldehiddé való zeolitkatalizált átalakulási reakciójának szelektivitása; a szelektivitás függése a terheléstől a Q katalizátor alkalmazása esetén Tartózkodási idő 180'C; terhelés-5 h'1 180 ‘C; terhelés- 10 h"1 0,3 szék. Q katalizátor 9,4% 96,6% 7
