203270. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált 2-fenil-imino-oxazolidineket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására

HU 203270B

11

Vegyület

száma

Fizikai

jellemzők

(2)

olaj; Rf (diklór-metán): 0,45

(3)

op.:76”C

(4)

op.:110”C

(6)

olaj; Rf (diklór-metán): 0,25

(7)

op.: 128 ”C

(8)

olaj; Rf (diklór-metán): 0,20

(9)

olaj; Rf (diklór-metán): 0,18

(10)

olaj; Rf (diklór-metán): 0,22

(11)

op.: 79 °C

(12)

op.:81”C

(13)

op.: 96 ”C

(14)

op.:139”C

(15)

op.: 109 “C

(17)

op.:115”C

(18)

olaj; Rf (diklór-metán): 0,45

(19)

olaj; Rf (diklór-metán): 0,15

(20)

op.: 88 °C

(21)

olaj; Rf (diklór-metán): 0,25

(23)

op.: 139 "C

(24)

op.; 75 'C

(25)

op.: 130 “C

(27)

op.: 133 ”C

(29)

op.: 174 “C

2. példa

87,5 g 2-metil-imino-3-metil-oxazolidin-4-onhidrokloridot adunk 80,5 g 3-trifiuor-metil-anilin 200 ml metanolban készített oldatához. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten kevertetjük, amíg egy tiszta oldatot nem kapunk. A kiindulási 2-metilimino-3-metil-oxazolidinon sósavas sóját az(la) eljárás szerint állítjuk elő. Miután az oldat egy éjszakán keresztül állt szobahőmérsékleten, az oldószert csökkentett nyomáson, 25 °C hőmérsékleten elpároljuk, a bepárlási maradékot vízzel kevertetjük, leszívatjuk és vízzel mossuk. 113,4 g tiszta 2-(3 -trifluor-metil-fenil-imino)-3-metil-oxazolidin-4-ont kapunk. Op.‘. 54-55 °C. Oldószerként dioxánt használva, ugyanilyen eredményre jutunk.

Ugyanezzel az eljárással állítjuk elő az alábbiakban felsorolt vegyületeket. A (36), (37), (41) és (42) vegyületeket a 2-(3-merkapto-fenil-imino)-3-metil-oxazolidin-4-on kiindulási vegyületből állítjuk elő.

Vegyület Fizikai

száma jellemzők

(16) op.: 60,5-62 “C

(22) op.: 79-81 °C

(26) fp.: 146-148 °C/0,8 mm

(27) op.: 131-133 “C

(28) Rf: (diklór-metán/

/acetonitril, 19:1): 0,35

(32) fp.: 127-128 “00,2 mm

(33) Rf (diklór-metán/

/acetonitril, 19:1): 0,40

(34) op.: 110,5-111,5 “C

(40) fp.: 138-142 “00,25 mm

12

Vegyület

száma

Fizikai

jellemzők

(45)

Rf (diklór-metán/

/dietil-éter, 4:1): 0,50

(47)

op.: 63.5-68 ”C

3. példa

A 2-(3-trifluor-metü-fenil-imino)-3-metU-oxazolidin-4-on (1) előállítását az alábbi reakciólépéseken keresztül valósítjuk meg:

(a) 22 ml (36,4 g) szulfuril-klorid és 82 ml (134,4 g) tionil-klorid elegyéhez 10 “C hőmérséklet alatt kevertctés közben hozzáadunk 51,5 g 3 -trifluor-metüformanilidet. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten kevertetjük 18 órán keresztül, majd a tionükloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot vákuumdesztilláljuk, 43,1 g N-diklórmetilén-3-trifluor-metil-anilint nyerve. A folyékony termék forráspontja: 109-117 ”0(47-479) 102 Pa.

(b) 3,87 g, a (3a) eljárás szerint készített N-diklór-metilén-3-trifluor-metil-anilint szobahőmérsékleten, kevertetés mellett cseppenként hozzáadjuk 1,57 g N-metil-glikolsavamid és 5,0 ml (3,64 g) trietil-amin 20 ml száraz toluolban készült szuszpenziójához. A keletkezett csapadékot leszívatjuk, és száraz dietil-éterrel mossuk. Az egyesített szerves fázisokat (a toluolos oldat és a mosófolyadék) híg nátrium-hidroxid-oldattal és vízzel mossuk, majd szárítjuk. Bepárlás után 3,87 g szirupot nyerünk. A tiszta 2-(3-trifluor-metil-fenil-imino)-3- metil-oxazolidin-4-onhoz oszlopkromatografálással (szilikagél adszorbensen metilén-kloriddal eluálva) vagy desztillálóval juthatunk hozzá. A nyert termék azonos az 1. példa szerint előállított anyaggal. Op.: 54-55 °C. A fenti eljárással azonos módon állítjuk elő az (5) vegyületet is. Op.: 50-53 °C.

4. példa

A 2-(3-trifluor-metil-szulfinil-fenil-imino)-3- metil-oxazolidin-4-on (30) előállításánál 43,5 g, az

1. példa eljárása szerint elkészített 2-(3-trifluormetil-tiofenil-imino)-3-metil-oxazolidin 500 ml diklór-metánban készült jéghideg oldatához adagokban, kevertetés mellett hozzáadunk 33 g kb. 85%-os 3-klór-perbenzoesavat. A reakciókeveréket egy éjszakán át kevertetjük szobahőmérsékleten, majd hozzáadunk 500 ml 5%-os nátrium-hidorgénkarbonát-oldatot. A fázisokat elválasztjuk, a szerves fázist 2x100 ml nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd 100 ml vízzel mossuk. A megszárított oldatból az oldószert elpárolva, a kívánt terméket 46,3 g folyadékként nyerjük ki. A terméket desztillációval tisztítjuk 197-202 °C hőmérsékleten, 1,8 mm nyomáson.

Elemanalízis:

mért: C: 42,86, H: 2,93, F: 18,88, S: 10,18,

N: 9,10%,

számított: C: 43,15, H: 2,96, F: 18,61, S: 10,37,

N: 9,15%.

Rf (diklór-metán/acetonitril, 95:5): 0,25.

A fenti eljárással azonos módon, de legalább két5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7