203270. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált 2-fenil-imino-oxazolidineket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
Hü 203270B szer annyi 3-klór-perbenzoesavat felhasználva, állítjuk elő a megfelelő szulfonil-vegyületet (31). Rt: (diklór-rnetán/acetonitril, 95:5): 0,44. Elemanalízis: mért: C:41,13,H:2,91,F: 17,24,S:9,91, N: 8,63%, számított: C: 41,00, H: 2,82, F: 17,69, S: 9,95, N: 8,69%. Ezzel azonos módon állítjuk elő a megfelelő tiovegyületből az alábbi vegyiileteket: 13 Vegyület száma Fizikai jellemzők (38) Rf (diklór-metán/ dietil-éter, 3:1): 0,50 (44) Rf (diklór-metán): 0,30 (46) Rf (diklór-metán/ /dietil-éter, 3:1): 0,50 5. példa A2-[3-(l,l,2,2-tetrafluor-etil-tio)-fenil-iminoj-3-metil-oxazolidin-4-on (36) előállításánál 1,1,2,2- tetrafluor-etilén gázt vezetünk szobahőmérsékleten 2,22 g, a 2. példa szerint előállított 2-(3-merkaptofenil-imiuo)-3-metil-oxazolidin és 0,3 ml trietílamin 30 ml acetonitrilben készített oldatához. Fél óra elmúltával az oldatot bepároljuk, és 3,2 g kívánt terméket kapunk halványsárga folyadék alakjában. Rf (diklór-metán/dietil-éter, 4:1): 0,60. Azonos módon állítjuk elő a (37) vegyületet, melynek Rf értéke (diklór-metán/dietil-éter, 4:1): 0,70. 6. példa A 2-(3-trifluor-metil-fenil-imino)-3-metil-oxazolidin-4-tion (35) előállításánál 5,16 g, a 2. példa szerint előállított 2-(3-trifluor-melil-fenil-imino)- 3-metil-oxazolidin-4-on és 4,88 g foszfor-penta szulfid 30 ml bisz(2-metoxi-etil)-éterben készül! kevertetett szuszpenziójához adagonként hozzáadunk 6,72 g nátrium-hidrogén-karbonátot. A tiszta oldatot 60 °C hőmérsékleten melegítjük 2 órán keresztül, majd szobahőmérsékletűre hűtjük és vízzel hígítjuk. A keletkezett csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és dietil-éterben oldjuk. A szerves fázist szárítva, az oldószert elpároljuk és így 4,3 g kívánt termékhez jutunk. Op.: 84-86 °C. 7. példa A 2-(3-izopropoxi-fenil-imino)-3-metil-oxazolidin-4-on (39) előállításához 1,65 g, az 1. példa eljárása szerint előállított 2-(3-hidroxi-fenil-imino)-3- metil-oxazolidin-4-on 25 ml acetonitrilben készült oldatát 1,38 g kálium-karbonát jelenlétében 4,5 ml izopropil-bromiddal forralunk három napon át visszafolyatós hűtő alatt. Miután az oldószert elpároltuk, vizet adunk a maradékhoz és diklór-metánnal extrahálunk. A szerves fázist 2n sósavval és vízzel mossuk, majd szárítjuk. Az oldószert elpárolv, 1,58 g kívánt terméket kapunk. Op.: 81,5-85 °C. Azonos módon — melynél, ha kívánt, alkil-bromid helyett alkil-jodidot használhatunk — állíthatjuk elő a megfelelő merkapto-fenü-imino-vegyületből az alábbi vegyületeket is: 14 Vegyület száma fizikai jellemzők (41) Rf (diklór-metán/ /dietil-éter, 4:1): 0,40 (42) Rf (dildór-metán/ /dietil-éter, 4:1): 0,45 8. példa A 2-(3-trifluor-metil-szulfonil-oxi-fenil-imino)-3-metil-oxazolidin-4-on (43) előállításánál 3,1 g, az 1. példa szerint előállított 2-(3-hidroxi-fenil-imino)-3-metil-oxazolidin-4-on 10 ml gammakollidinben készült szuszpenziójához 0-5 ’C hőmérsékleten hozzáadunk 1,8 ml (kb. 3,0 g) trifluormetil-szulfonil-kloridot. 24 órás kevertetés után a reakciókeveréket bepároljuk, a maradékot 25 ml diklór-metánban felvesszük, 2n sósavval, majd vízzel mossuk és szárítjuk. A bepárlás után 4,6 g kívánt termékhez jutunk narancssárga olaj alakjában. Rf (diklór-mctán/acetonitril, 19:1): 0,30. 9. példa (a) A hatóanyag, azaz például a 2-(3-trifluor-metil-fenil-imino)-3-metil-oxazolidin-4-on (1) oldatában elkészítése vízzel elegyedő oldószerben (’’folyékony készítmény”): 10 g fent említett hatóanyagot feloldunk 10 ml izoforon és kb. 70 ml dimetilformamid elegyében, majd 10 g polioxi-etilén-glikol-ricinil-étert adunk hozzá emulgeátorként. Azonos módon állíthatunk elő más hatóanyaggal is 10-20%-os folyékony készítményeket. A „folyékony készítmények” előállításánál oldószerként N-metil-pirrolidont és izoforont is alkalmazhatunk. (b) A hatóanyag oldatának elkészítése szerves oldószerben: 10 g (1) hatóanyagot feloldunk 1000 ml acetonban, 1,67 g emulgeáló keverék — mely alkilaril-szulfonát keveréket és nonil-fenol-polioxi-etilént tartalmaz — jelenlétében. Az oldatot vízzel kívánt koncentrációjúra hígítás után, permedéként alkalmazzuk. (c) Emulgeálható koncentrátum elkészítése: 10 g (1) hatóanyagot feloldunk 15 ml izoforon és 70 ml xilol elegycben, az oldathoz emulgeátorként hozzáadunk 5 g polioxi-etilén-szorbitán-észterből és egy alkil-benzolszulfonátból álló keveréket. (d) Diszpergálható por (W.P.) elkészítése: 25 g (1) hatóanyagot 2 g nátrum-butil-naftalinszulfonát és 5 g ligninszulfonát jelenlétében összekeverünk 68 g kaolinnal. (e) Szuszpenzió koncentrátum (önthető) elkészítése: 10 g (1) hatóanyag, 2 g ligninszulfonát és 0,8 g nátríum-alkii-szulfonát keverékét vízben szuszpcndáljuk a végső térfogatot 100 ml-re beállítva. (f) Granulált hatóanyagkészítmény elkészítése: 7,5 g (1) hatóanyagot, 5 g szulfitlúgot és 87,5 g őrölt dolomitot összekeverünk és a keverékből az ún préseléses eljárással granulátumot készítünk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
