203270. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált 2-fenil-imino-oxazolidineket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
HU203270B Az utóbb említett reakciót, ahol egy helyettesített N-diklór-metilén-anilint reagáltatunk egy N- szubsztituált glikolsavamiddal, miközben két molekula sósav hasad le, előnyösen közömbös szerves oldószerben, például aromás szénhidrogénben — toluol, stb. — végezzük szerves bázis, például egy amin — trietil-amin, stb. — jelenlétében szobahőmérséklet és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten. A reakciót kétfázisú rendszerben is lejátszathatjuk, ahol az egyik fázis a reakciókomponensek alkalmas poláris oldószerben — mint amilyen a klórozott szénhidrogének, például a metilénklorid vagy a kloroform — készült oldata, a másik fázis egy szervetlen bázisnak, például nátrium-hidroxidnak vagy kálium-hidroxidnak vizes oldata. A reakció ez esetben is előnyösen szobahőmérsékleten vagy csak kissé megemelt hőmérsékleten történik. A reakcióhoz szükséges szubsztituált N-diklórmetilén-anilint például a megfelelő formanilid vagy izotiocianát oxidativ körülmények között végzett klórozásával, például szulfuril-klorid és tionil-klorid keverékével, állíthatjuk elő. Ez utóbbi, a formanilidből kiinduló reakciót előnyösen kissé alacsonyabb hőmérsékleten végezzük, tionil-kiorid felesleget használva oldószerként, de, ha szükséges, közömbös szerves oldószert is alkalmazhatunk. A fent említett reakciót, melyben egy szubsztituált anílint reagáltatunk egy 2-alkil-imino-oxazolidin-4-onnal — ahol az alkilcsoport alacsony szénatomszámú —, miközben egy alacsony szénatomszámú alkil-amin hasad le, előnyösen valamely közömbös szerves oldószerben — mint amilyenek az aromás szénhidrogének, például toluol vagy xilol — végezzük, előnyösen olyan körülmények között, amikor az alacsony szénatomszámú alkil-amint el tudjuk desztillálni a reakció folyamán. Előnyös ezért a reakciót magasabb hőmérsékleten és/vagy csökkentett nyomáson végezni. A reakcióhoz szükséges 2-alkil-imino-oxazolidin-4-ont úgy állíthatjuk elő, hogy azN,N’-bisz-alkil-karbamidot, ahol az alkilcsoportok alacsony szénatomszámúak, monoklór-acetil-kloriddal reagáltatjuk előnyösen megemelt hőmérsékleten, valamely szerves oldószerben, például aromás szénhidrogénben, mint amilyen a toluol. A találmány különleges sajátosságaként felismertük, hogy az utóbb említett reakció, azaz a szubsztituált anilin és a 2-alkil-imino-oxazolidin-4- on közötti reakció könnyen és magas termelékenységgel játszódik le, ha az imino-oxazolidin-4-ont só alakjában, főként sósavval képzett sójaként reagáltatjuk a szubsztituált anilinnel. A reakciót poláris szerves oldószerben, előnyösen szobahőmérséklet és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten végezzük. Alkalmas oldószerként említhetjük az alacsony homológszámú alkoholokat, például a metanolt és az etanolt, vagy étereket, például a dioxánt és a tetrahidrof uránt. Az (I) általános képletű vegyületeket, ahol R2 jelentése (halogénezett) alkil-szulfinil- vagy alkilszulfonil-csoport, ugyancsak előállíthatjuk a megfelelő (halogénezett) alkil-tio-vegyületnek például hidrogén-peroxiddal vagy peroxi-karbonsawal történő oxidálásával, előnyösen poláris szerves oldószerben végezve a reakciót. 9 Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, ahol R.2 jelentése halogénezett vagy nem halogénezett alkoxicsoport vagy alkil-tio-csoport ugyancsak előállíthatjuk, ha a megfelelő hidroxil-vagy merkaptovegyületet alkalmas halogénezett vagy nem halogénezett alkilezőszerrel reagáltatjuk, előnyösen poláris szerves oldószerben és egy bázis jelenlétében. Az (I) általános képletű vegyületeket, ahol X jelentése kénatom úgy is előállíthatjuk, hogy a megfelelő oxazolidin-4-ont közömbös szerves oldószerben alkalmas kéntartalmú vegyülettel, például foszfor-pentaszulfiddal reagáltatjuk. (I) általános képletű vegyületekhez, ahol R2 jelentése (halogénezett) alkil-szulfonil-oxi-csoport, úgy is juthatunk, hogy a megfelelő hidroxil-vegyületet alkalmas szuflonil-halogeniddel reagáltatjuk előnyösen bázis jelenlétében. Az almondottak szemléltetésére az alábbiakban példákat adunk meg. A példák kizárólag szemléltető jellegűek, így a találmány oltalmi körét nem korlátozzák. 1. példa A 2-(3-trifluor-metil-fenil-imino)-3-metil-oxazol idin-4-on (1) előállítását az alábbi reakciólépéseken keresztül valósítjuk meg: (a) 44 g N,N’-dimetil-karbamid 250 ml toluolban készült szuszpenziójához hozzáadunk 62 g monoklór-acetil-kloridot, a rcakciókeveréket 6 órán át gőzfürdőben melegítjük, elűzve a sósavat. Miután egy éjszakán keresztül hagyjuk állni, a keletkezett 2-metil-imino-3-metil-oxazolidin-4-on szilárd sósavas sóját leszívatjuk, toluollal, majd dietü-éterrel mossuk és 500 ml metanolban oldjuk. Az oldathoz trietil-amint adva feleslegben, a reakciókeveréket bepároljuk, a bepárlási maradékot 500 ml dietiléterben felvesszük és szűrjük. A szűrletet aktív szénnel kezeljük és bepároljuk, a bepárlási maradékot diizopropil-éterben átkristályosítva 46 g 2-metil-imino-3-metil-oxazolidin-4-ont nyerünk; op.: 46 °C. Ha szükséges a terméket petroléterben (40— 60) átkristályosítjuk, a kapott anyag olvadáspontja: 48 °C. A terméket tisztíthatjuk vákuumdesztillációval is; 1600 Pa nyomáson a forráspont 100-101 °C; a kapott termék olvadáspontja: 45-48 ”C. (b) 4,83 g 3-trifluor-metil-anilint és 4,22 g, az (la) lépés szerint nyert 2-metil-imino-3-metil-oxazolidin-4-ont 25 ml toluolban forraljuk 2 napon keresztül visszafolyatós hűtő alatt. A bepárlás után kapott maradékot dietil-éterben felvesszük, az éteres oldatot háromszor 2 n sósavval, majd vízzel semlegesre mossuk. Az oldószer elpárlása után a maradékot petroléterben (40-60) átkristályosítjuk, 5,70 g 2-(3-trifluor-metil-fenil-imino)-3-metiloxazolidin-4-ont nyerve. Op.: 52-54 °C. Toluol helyett xilolt használva, ugyanerre az eredményre jutunk. A terméket desztillációval is tisztíthatjuk, 1600 Pa nyomáson a forráspont 182-183 ”C. Az ismertetett módon állítjuk elő az alább felsorolt vegyületeket is; a vegyületek száma megfelel a leírásban használt számozásnak. A (39) és (43) számú vegyületek kiindulási anyaga a 2-(3-hidroxi-fenil-imino)-3-metil-oxazolidin-4-on. 10 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
