203089. lajstromszámú szabadalom • Helyettesített 2-tiadiazolil-karbonil-ciklohexán-1,3-dionokat vagy azok iminoszármazékait tartalmazó herbicid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
7 HU 203 089 B 8 folytatás Példa Vegyület'neve Fizikai állandók 1.12 2-( 1,2,3-tiadiazol-4-il-karfx>nil>ciklohexan-1,3-dion Op.: 93-95 *C 1.13 2-(4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-il-karbonil)-ciklohexán-1,3-dion Op.: 78-80 *C 1.14 2-(4-etil-1,2,3-tiadiazol-5-iI-karbonil)-ciklohexán-1,3-dion no: 13887 1.15 2-(4-metoxi-l ,23-tiadiazol-5-il-karbonil)-ciklohexán-13-dion no: 1,5944 1.16 4,4,6,6-tetrametil-2-(4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-il-karbonil)-ciklohexán- í ,3,5-trion Op.: 70-71 *C 1.17 2-(4-etil-133-tiadiazol-5- -il-karbonil)-ciklohexán-1,3,5- -trion Op.: 37 *C 1.18 4,4,6,6-tetrametil-2-(4-metoxi-1,2,3-tiadiazoI-5-il-karbonil)ciklohexán-13,5-trion ng1:13668 1.19 4-( 1 -etoxi-imino-etil)-2-(4- -metil-1,2,3-tiadiazoí-5-il-karbonil)-ciklohexán-1,3-dion no: 13848 2.01 példa 3,5-dioxo-4-(4-metil-1 ,2,3-tiadiazol-5-il-karbonil)-ciklohexán-karbonsav 4,50 g (14,5 mmól) 3,5-dioxo-4-4-metil-l ,2,3-tiadiazol-5-il-karbonil)-ciklohexán-karbonsav-etilésztert 30 ml 5 t%-os nátrium-hidroxid-oldatban 30 percig vízfürdőn melegítünk, utána éterrel felülrétegezzük és a pH-t sósavval 3-ra állítjuk be. A vizes fázist elkülönítjük és rotációs bepárlón bepároljuk és a maradékot metanolból átkristályosítjuk. Ily módon a terméket színtelen kristályok alakjában kapjuk. Kitermelés 3,20 g, amely az elméleti hozam 78%-a. Op.: 185 *C (bomlik). 2.02 példa 3,5-dioxo-4-( 1,2,3-tiadiazol-5-il-karbonil)-ciklohexánkarbonsav-etilészter-nátriumsó 2,50 g (8,4 mmól) 3,5-dioxo-4-(l,2,3-tiadiazol-5-il-karbonil)-ciklohexán-karbonsav-etilészter (1.09 példa) 30 ml etanollal készített oldatához jéggel való hűtés közben hozzácsepegtetünk egyenértéknyi mennyiségű etanolos nátrium-hidroxid-oldatot és ezt követően a reakcióelegyet még 2 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Ezt követően az oldószert vákuumban lepároljuk és így a kívánt vegyületet kapjuk. Kitermelés 2,7 g, amely az elméleti hozam 100%-a. Op.: 111 *C. Hasonló módon állíthatjuk elő a következő vegyületcket is: Példa Vegyület neve Fizikai állandók 2.03 2-(4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-il- Op.: 267 *C -karbonil)-ciklohexán-1,3- -dion-nátriumsó 2.04 2-(4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-il- Op.: 57 ‘C -karbonil)-ciklohexán-13-dion-trietil-ammóniumsó 2.05 2-(4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-il- Op: 270 *C -karbonil)-ciklohexán-1,3-dion-magnéziumsó 2.06 2-(4-metil-l,2,3-tiadiazol-5-ü- Op.: 270 ‘C-karbonil)-ciklohexán-1,3-dion-kalciumsó 2.07 4,4,6,6-tetrametil-2-(4-metil- Op.: 270 *C-1,2,3-tiadiazol-5-il-karbonil)-ciklohexán-1,3,5-trion-nátriumsó 2.08 4,4,6,6-tetrametil-2-(4-metil- Op.: 270 *C-1,2,3-tiadiazol-5-il-karbonil)-ciklohexán-1,3,5-trion-kalciumsó 3.01 példa 2-[ 1 -(4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-il)-1 -(fenil-imino)-metil] -ciklohexán-1,3-dión 3,00 g (12,6 mmól) 2-(4-metil-l,2,3-tiadiazoI-5-il-karbonil)-ciklohexán-l,3-diont és 1,5 ml anilint együtt keverünk 30 ml abszolút etanolban 12 óra hosszat szobahőmérsékleten. Utána az oldószert ledesztilláljuk és a kapott szilárd anyagot hexánnal mossuk, majd etanolból átkristályosítjuk. Kitermelés 2,90 g, amely az elméleti hozam 73,5%-a. Op.: 117 *C. Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületeket is: Példa Vegyület neve Fizikai állandók 3.02 2-[l-(a-butU-imino)-l-(4-metíl- Op.: 55-58 *C -1,2,3-tiadiazol-5-il)-metil]-ciklohexán-l,3-dion 3.03 5,5-dimetil-2-[l-(4-metil-U,3- Op.:136*C -tiadiazol-5-il)-1 -(fenil-imino)--metil]-ciklohexán-1 ,3-dion 3.04 2-[l-(a-butil-imino)-l-(4-metiI- Op.: 82-83 *C -l,2,3-tiadiazol-5-il)-metil]-5,5- -dimetil-ciklohexán-1,3-dion 3.05 3,5-dioxo-4-[l -(4-metil-1,2,3- Op.: 90 *C -tiadiazol-5-il)-1 -fenil-imino)--metil] -ciklohexán-karbonsav-etilészter 3.06 3,5-dioxo4-[l-fenil-imino-l- Op.: 115-117‘C -(1,2,3-tiadiazol-5-il)-metil]-ciklohexán-karbonsav-etilészter 3.07 2- [ 1 -(2-hidioxi-etil-imino)-1 -(4- Op.: 124 'C -metil-13,3-tiadiazol-5-il)-metil]-ciklohexán-1,3-dion 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
