203024. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített piridin-származékokat tartalmazó herbicid készítmények
HU 203024B mék, 1,50 g (0,013 mól) klór-acetil-kloríd és 10 ml acetonitril oldatát éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten. Egy kis mennyiségű kiindulási anyag visszamarad, ahogy a gázkromatográfiás vizsgálat mutatja, ezért további 75 mg ldór-acetil-kloridot adunk az elegyhez és az egészet 4 óra hosszat keverjük, majd vákuumban betöményítjük. ílymódon 5,10 g terméket kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában mennyiségi kitermeléssel. A terméket etü-acetát/ciklohexán-elegyből átkristályosítjuk és így analitikai tisztaságú anyaghoz jutunk. Op. 104-106 ”C. Analízis Számított: C: 43,26, H: 3,63, N: 7,21, Cl: 9,12%, Talált: C: 43,40, H: 3,67, N: 7,26, Cl: 9,10%. 31. példa 3-piridin-karbonsav-5-[ (a,a-diklór-propionil)amino]-6-(difluor-metil)-4-etil-2-(trifluor-metil) -etilészter 4.0 g (0,0128 mól) 2. példa szerinti termék, 2,42 g (0,015 mól) 2,2-diklór-propionü-klorid és 1,18 g (0,015 mól) piridin 10 ml acetonitrillel készített oldatát 24 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A reakcióelegyet ezután 50 ml 1 mólos hidrogénklorid-oldatba öntjük és kloroformmal extraháljuk, majd normálisan feldolgozzuk. ílymódon sötét szilárd anyagot kapunk, amelyet golyóshűtő alkalmazása mellett desztillálunk 160 °C-on és 1 torr nyomáson, így 4,52 g termékhez jutunk fakófehér szilárd anyag alakjában 81 %-os kitermeléssel. A terméket etil-acetát/ciklohexán-elegyből átkristályosítjuk és így analitikai tisztaságú terméket kapunk. Op. 145-146 °C. Analízis Számított: C: 41,21, H: 3,46, N: 6,41, Cl 16,22%, Talált: C: 41,26, H: 3,46, N: 6,37, Cl: 16,15%. 32. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metil)-5-[(etox i-metilén)-amino]-4-metil-2-(trifluor-metil)-etilé szter 5.0 g (0,0168 mól) 71. példa szerint előállított termék és 7,0 g trietil-ortoformát 100 ml p-toluolszulfonsawal készített oldatát 110 °C-on melegítjük és az etanolt desztillálással eltávolítjuk. A reakcióelegyet 3 óra elteltével betöményítjük vákuumban és a maradékot golyóshűtő alkalmazása mellett desztilláljuk 140 “C-on és 1 torr nyomáson. ílymódon 5,10 g terméket kapunk színtelen folyadék formájában 86%-os kitermeléssel. n25D-1,465. Analízis Számított: C: 47,46, H: 4,27, N: 7,91 %, Talált: C: 47,47, H: 4,29, N: 7,89%. 33. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metil)-5-[(etox i-metilén)-amino]-4-etil-2-(trifluor-metil)-etilész tér 4.0 g (0,013 mól) 2. példa szerinti termék és 5,7 g (0,038 mól) trietil-ortoformát, valamint 70mgp-toluol-szulfonsav oldatát 100 °C-on keverjük és 2 óra hosszat és a felszabaduló etanolt kidesztilláljuk az 15 elegy bői. A reakcióelegyet vákuumban betöményítjük és a maradékot golyóshűtő alkalmazása mellett 150 "C-on és 1 torr nyomáson desztilláljuk. ílymódon 3,86 g terméket kapunk színtelen olaj alakjában 82%-os kitermeléssel. n25D-1.465. Analízis Számított: C: 48,92, H: 4,65, N: 7,61%, Talált: C: 48,78, H: 4,62, N: 7,51%. 34. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metü)-4-etil-5-[(metoxi-metilén)-amino]-2-(trifluor-metil)-etilé szter 4.0 g (0,013 mól) 2. példa szerint előállított termék, 4,0 g (0,038 mól) trimetil-ortoformát és 70 mg p-toluol-szulfonsav oldatát 100 “C-on melegítjük 2 óra hosszat és a keletkező metanolt kidesztilláljuk az elegyből. Ezután a reakcióelegyet vákuumban betöményítjük és a maradékot golyóshűtő alkalmazása mellett 150 °C-on és 1 torr nyomáson desztilláljuk. ílymódon 3,90 g terméket kapunk színtelen olaj alakjában 86%-os kitermeléssel. n25D-1,463. Analízis Számított: C: 47,46, H: 4,27, N: 7,91 %, Talált: C: 47,67, H: 4,36, N: 7,86%. 36. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metü)-5-[(met oxi-metilén)-amino]-4-metil-2-(tirfluor-metil)-et ilészter 4.0 g (0,013 mól) 71. példa szerint előállított termék, 4,2 g (0,040 mól) trimetü-ortof ormát és 70 mg p-toluoi-szulfonsav oldatát 100 “C-on melegítjük 2 óra hosszat és a felszabaduló metanolt kidesztilláljuk az elegyből. A reakcióelegyet ezután vákuumban betöményítjük és a maradékot golyóshűtő alkalmazása mellett desztilláljuk 150 “C-on és 1 torr nyomáson. ílymódon 4,01 g terméket kapunk világossárga olaj formájában. n D- 1,463. Kitermelés 88%. Analízis Számított: C: 45,89, H: 3,85, N: 8,23%, Talált: C: 45,89, H: 3,94, N: 8,03%. 37. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metü)-4-etil-5-[(metoxi-metilén)-amino]-2-(trifluor-metil)-metilészter 3,50 g (0,012 mól) 5. példa szerinti tennék, 3,82 g (0,036 mól) trimetil-ortof ormát és 30 mg p-toluolszulfonsav oldatát 2 óra hosszat visszaf olyatás közben melegítjük és utána vákuumban betöményítjük. A maradékot golyóshűtő alkalmazása mellett desztilláljuk 145 “C-on és 1 torr nyomáson. ílymódon 3,47 g terméket kapunk színtelen olaj alakjában, amely lassan megszilárdul. Kitermelés 84%. Op. 29-30 “C. Analízis Számított: C: 45,89, H: 3,85, N: 8,23%, Talált: C: 46,04, H: 3,82, N: 8,11%. 38. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluoré-metil)-5- [(me-16 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
