203024. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített piridin-származékokat tartalmazó herbicid készítmények
HU 203024B Op.: 84-86 "C. Analízis Számított: C: 45,51, H: 4,08, N: 7,51%, Talált: C: 45,17, H: 4,08, N: 8,14%. 7. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metil)-4-(2-me til-propU)-5-[(trifluor-acetü)-amino]-2-(trifluor-metil)-etilészter 1,08 g (0,027 mól) 60%-os nátrium-hidrid 10 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához hozzáadjuk 8,0 g (0,023 mól) 1. példa szerint kapott termék 10 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. A reakcióelegyet 2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük és utána éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyhez hozzáadunk 5,5 g (0,026 mól) trifluor-ecetsav-anhidridet cseppenként, majd az egészet 1 óra hosszat keverjük. Ezután az elegyet 100 ml 5%-os hidrogénklorid-oldatba öntjük és 3x50 ml kloroformmal extraháljuk, ezt követően pedig szokásos módon feldolgozzuk. így 11,0 g barna színű szilárd anyagot kapunk. A szilárd anyagot etil-acetát/ciklohexán-elegyből átkristályosítjuk és így 9,53 g fehér színű terméket különítünk el 90%-os kitermeléssel. Op.: 102-104 "C. Analízis Számított: C: 44,05, H: 3,70, N: 6,42%, Talált: C: 44,45, H: 3,76, N: 6,44%. 8. példa 3-piridin-karbonsav-5-klór-6-(difluor-metil)-4-izobutil-6-(trifluor-metü)-etilészter 2,96 g (0,022 mól) kupri-klorid, 2,26 g (0,018 mól) terc-butil-nitrit és 40 ml acetonitril elegyéhez cseppenként hozzáadjuk 5,0 g (0,015 mól) 1. példa szerint előállított termék 10 ml acetonitrillel készített oldatát. Az elegyet éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten és utána 100 ml 2,5 mólos hidrogénklorid-oldatba öntjük. A terméket 3x50 ml éterrel extraháljuk és a szokásos módon feldolgozzuk, ílymódon 5,26 g sötétbarna színű olajat kapunk. Ezt az olajat kromatografáljuk Prep-500-on és az eluálást 2%-os etil-acetát/ciklohexán-eleggyel végezzük. Az 1-es frakció 2,14 g terméket ad 41%-os kitenneléssel színtelen olaj alakjában. n25D-1,456 Analízis Számított: C: 46,75, H: 4,20, N: 3,89, Cl: 9,86%, Talált: C: 46,82, H: 4,24, N: 3,86, Cl: 9,90%. 9. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metil)-5-jód-4-izobutil-2-(trifluor-metil)-etilészter 4,0 g (0,012 mól) 1. példa szerinti tennék, 2,16 g (0,012 mól) 48%-os fluor-bórsav 30 ml acetonitrillel készített és 0 °C-ra hűtött oldatához hozzáadunk 1,34 g (0,013 mól) terc-butü-nitrilt. Az elegyet 0 °C- on keverjük 30 percig és utána hozzáadjuk 30 g kálium-jodid 50 ml vízzel készített oldatához. A reakcióelegyet 30 perces keverés után 4x40 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot 2x50 ml 10%-os nátrium-tioszulfát-oldattal, 50 ml telített konyhasó-oldattal mossuk és nátrium-szulfáttal töltött csőben szárítjuk, majd vákuumban be-7 töményítjük. ílymódon 4,82 g narancs színű olajat kapunk, amelyet szilikagélen kromatografálunk és az eluálást 2% etil-acetát/ciklohexán-eleggyel végezzük. Az 1-es frakció 1,98 g (37%) terméket tar-8 Analízis Számított: C: 37,27, H: 3,35, N: 3,10%, Talált: C:37,55,H:3,42,N:3,13%. A 2-es frakció 1,65 g (31%) terméket tartalmaz világossárga olajként. u 5d= 1,488. Analízis Számított: C: 37,27, H: 3,35, N: 3,10%, Talált: C: 37,57, H: 3,40, N: 3,09%. 10. példa 3-piridin-karbonsav-5-klór-6-(difluor-metü)-4-etü-6-(trifluor-metü)-etüészter 2,55 g (0,019 mól) kupri-ldorid, 2,48 g (0,024 mól) terc-butil-nitrit 70 ml vízmentes acetonitrillel készített szuszpenziójához hozzáadjuk 5,0 g (0,016 mól) 2. példa szerint előállított tennék 5 ml acetonitrillel készített oldatát. Az egészet szobahőmérsékleten keverjük 2 óra hosszat, utána 200 ml 10%os hidrogénklorid-oldattal hígítjuk és 3x40 ml kloroformmal extraháljuk, majd normál módon feldolgozzuk. A kapott narancssárga színű olajat golyóshűtő alkalmazása mellett desztilláljuk 120 "C-on és 1,0 torr nyomáson. ílymódon 4,57 g terméket kapunk színtelen folyadék alakjában. Kitermelés 86%. Analízis Számított: C: 43,46, H: 3,34, N: 4,22, Cl: 10,69%, Talált: C: 43,44, H: 3,41, N: 4,30, Cl: 10,81%. 11. példa 3-piridin-karbonsav-5-klór-6-(difluor-metil)-4-etil-2-(trifluor-metil)-metüészter 3,23 g (0,024 mól) kupri-klorid, 3,09 g (0,030 mól) terc-butil-nitrit és 65 ml acetonitrü oldatához hozzáadjuk 6,0 g 5. példa szerint előállított termék 10 ml acetonitrillel készített oldatát. Az elegyet 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, utána a reakcióelegyet 200 ml 10%-os hidrogénklorid-oldatba öntjük és 3x70 ml kloroformmal extraháljuk. Az elegyet szokásos módon feldolgozzuk és így 6,32 g narancs színű olajat kapunk, amelyet Prep- 500-on kromatografálunk, az eluálást 2% etü-acetát/ciklohexán-eleggyel végezzük. Az első frakció feldolgozásakor 4,12 g terméket kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában 66%-os kitermeléssel. A terméket ciklohexánból átkristályosítjuk és így analitikai tisztaságú termékhez jutunk. Op. 62-63 ”C. Analízis Számított: C:41,59,H: 2,86,N: 4,41, Cl: 11,16%, Talált: C: 41,57, H: 2,79, N: 4,34, Cl: 11,18%. 12. példa 3-piridin-karbonsav-5-bróm-6-(difluor-metü) -4-etü-2-(trifluor-metil)-etilészter 5,09 g (0,023 mól) kupri-bromid, 2,94 g (0,029 mól) terc-butil-nitrit és 70 ml vízmentes acetonitril oldatához hozzáadjuk 6,0 g (0,019 mól) 2. példa sze5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
