203024. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített piridin-származékokat tartalmazó herbicid készítmények
HU 203024B 27 28 Analízis Számított: C: 47,86, H: 4,63, N: 8,59%, Talált: C: 47,92, H: 4,68, N: 8,58%. 73. példa 3-piridin-karbonsav-5-klór-6-(difluor-metil)-4-metü-2-(trifluor-metü)-etüészter 3,76 g (0,028 mól) kupri-klorid és 3,61 g (0,035 mól) terc-butil-nitrit 80 ml acetonitrillel készített oldatához hozzáadjuk 7,0 g (0,023 mól) 71. példa szerint előállított termék 7 ml acetonitrillel készített oldatát. Az elegyet szobahőmérsékleten keverjük 90 percig, utána 200 ml 1 mólos hidrogénldoridoldatba öntjük és kloroformmal extraháljuk, majd a kivonatot szokásosan feldolgozzuk. ílymódon narancs színű olajat kapunk, amelyet rövid szilikagéloszlopon szűrünk 2% etil-acetát/ciklohexán -elegy felhasználásával. A szűrletet vákuumban bepároljuk és így 5,92 g terméket kapunk 81%-os kitermeléssel színtelen folyadék alakjában, u DTM1,452. Analízis Számított: C: 41,59, H: 2,86, N: 4,41, Cl: 11,16%, Talált: C: 41,60, H: 2,87, N: 4,39, Cl: 11,15%. 74. példa 3-piridin-karbonsav-5-bróm-6-(dinuor-metil)-4-metil-2-(trifluor-metil)-etilészter 6,25 g (0,028 mól) kupri-bromid és 3,61 g (0,035 mól) terc-butil-nitrit 80 ml acetonitrillel készített oldatához hozzáadjuk 7,0 g (0,023 mól) 71. példa szerint előállított termék 7 ml acetonitrülel készített oldatát. Az elegyet szobahőmérsékleten keverjük 1,5 óra hosszat, utána 200 ml 10%-os hidrogénldorid-oldatba öntjük és 3x50 ml kloroformmal extraháljuk, majd szokásosan feldolgozzuk. ílymódon sárga színű olajat kapunk, amelyet rövid szilikagél-oszlopon szűrünk 2% etil-acetátVciklohexánelegy alkalmazása mellett és így 7,54 g terméket kapunk 91%-os kitermeléssel színtelen folyadék alak-1,470. Analízis Számított: C: 36,49,: 2,51. N: 3,87, Br: 22,07%, Talált: C: 36,47, H: 2,53, N: 3,86, Br: 21,99%. jábaft n D-5 10 15 20 25 30 35 40 45 75. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metil)-5-jód-4-metil-2-(trifluor-metil)-etilészter 7,0 g (0,023 mól) 71. példa szerinti tennék és 50 4,21 g (0,023 mól) 48%-os fluor-bórsav 60 ml acetonitrillel készített 0 °C-os oldatához cseppenként hozzáadunk 2,61 g terc-butil-nitritet. Az elegyet 0 °C-on keverjük 1 óra hosszat és utána gyors keverés közben hozzáadjuk 60 g kálium-jodid 200 ml 55 vízzel készített oldatát. A reakcióelegyet 15 percig keverjük, utána 200 ml vízzel hígítjuk és 3x100 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot 2x50 ml 10%-os nátrium-tioszulfát-oldattal és 50 ml telített konyhasó-oldattal mossuk, majd nát- 60 rium-szuífát felett szárítjuk, utána pedig vákuumban betöményítjük. ílymódon narancs színű olajat kapunk, amelyet rövid szilikagél dugón át szűrünk. A keletkező olajat golyóshűtő alkalmazása mellett desztilláljuk 150 °C-on és 1 ton nyomáson, így 65 1,73 g terméket kapunk 18%-os kitermeléssel fehér színű szilárd anyag alakjában. Op. 41-43 °C. Analízis Számított: C: 32,30, H: 2,22, N: 3,42%, Talált: C: 32,51, H: 2,12, N: 3,60%. 76. példa 3-piridin-karbonsav-5-klór-6-(difluor-metU)-4 -(1 -met il-etil)-2-(tr ifluor-metü)-etüészter 2,69 g (0,02 mól) kupri-klorid, 2,58 g (0,025 mól) terc-butü-nitrit és 40 ml acetonitrü elegyéhez hozzáadjuk 5,44 g 72. példa szerint előállított termék (0,017 mól) 7 ml acetonitrillel készült oldatát. Az elegyet szobahőmérsékleten keverjük 1,5 óra hosszat, utána 150 ml 1 mólos hidrogénklorid-oldatba öntjük és 3x50 ml kloroformmal extraháljuk, majd szokásosan feldolgozzuk. ílymódon 5,73 g barna színű olajat kapunk, amelyet rövid szilikagél oszlopon átengedünk 2% etil-acetát/ciklohexánelegy felhasználásával. A keletkező olajat golyóshűtő alkalmazása mellett desztüláljuk 140 °C-on és 2 ton nyomáson és így 4,32 g terméket kapunk 75%os kitermeléssel színtelen folyadék alakjában. n25D-1,457. Analízis Számított: C: 45,17, H: 3,79, N: 4,05, Cl: 10,26%, Talált: C:45,31,H:3,81,N:4,06,C1:10,28%. 77. példa 3-piridin-karbonsav-5-bróm-6-(difluor-metil) -4-( 1 -metU-etil)-2-(trifluor-metü)-etilészter 4,47 g (0,020 mól) kupri-bromid és 2,58 g (0,025 mól) terc-butil-nitrit 40 ml acetonitrülel készített oldatához hozzáadjuk 5,49 g (0,17 mól) 72. példa szerint előállított tennék 7 ml acetonitrillel készített oldatát. Az elegyet szobahőmérsékleten keverjük 1,5 óra hosszat, utána 150 ml 1 mólos hidrogénklorid-oldatba öntjük és 3x75 ml kloroformmal extraháljuk. A kivonatot szokásosan feldolgozzuk és így barna színű olajat kapunk, amelyet rövid szilikagél -ősziojx>n átszűrünk 2K% etil-acetát/ciklohexán-elegy segítségével. A keletkező olajat golyóshűtő alkalmazása mellett desztüláljuk 140 ’C-on és 2 ton nyomáson, így 5,13 g terméket kapunk 78%-os kitermeléssel színtelen folyadék alakjában. n25D- 1,473. Analízis Számított: C: 40,02, H: 3,36, N: 3,59, Br: 20,48%, Talált: C: 40,05, H: 3,38, N: 3,57, Br: 2.0,40% 78. példa 3-piridin-karbonsav-5-(difluor-metü)-5-jód-4- (1 -metil-etil)-2-(trifluor-metü)-etilészter 6,0 g (0,018 mól) 72. példa szerint előállított termék és 3,29 g (0,018 mól) 48%-os fluor-bórsav 45 ml acetonitrillel készített oldatához cseppenként hozzáadunk 2,04 g (0,02 mól) terc-butü-nitritet. Az elegyet 0 °C-on keverjük 15 percig és utána gyors keverés közben hozzáadjuk 60 g kálium-jodid 150 ml vízzel készített oldatához. A reakcióelegyet 30 percig keverjük, utána 200 ml vízzel hígítjuk és 3x50 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot 100 ml 10%-os nátrium-tioszulfát-oldattal és 100 ml telített konyhasó-oldattal mossuk, majd 16
