203024. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített piridin-származékokat tartalmazó herbicid készítmények
HU 203024B nátrium-szulfát felett szárítjuk, végül vákuumban betöményítjük. A kapott narancsvörös olajat rövid szilikagél-oszlopon át szűrjük 2% etil-acetát/ciklohexán-elegy felhasználása mellett. A keletkező olajat golyóshűtő alkalmazása mellett desztilláljuk 160 ”C-on és 2 torr nyomáson, ílymódon 4,3 g terméket kapunk 55%-os kitermeléssel világossárga 29 Analízis Számított: 035,72, H: 3,00, N: 3,20, J: 29,03%, Talált: C 35,83, H: 3,00, N: 3,15, J: 28,94%. 79. példa 3-piridin-karbonsav-5-klór-6-(difluor-metil)-4-propü-2-(trifluor-metü)-etilészter 4,97 g (0,037 mól) kupri-klorid és 4,84 g (0,047 mól) terc-butü-nitrit 80 ml acetonitrillel készített oldatához hozzáadjuk aló. példa szerint előállított tennék 10,0 g (0,031 mól) mennyiségét lOmlacetonitrilben oldva. A hozzáadáskor közvetlenül gázfejlődés indul meg. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük 90 percig, utána 250 ml 1 mólos hidrogénklorid-oldatba öntjük és kloroformmal extraháljuk, majd normális módon feldolgozzuk. ílymódon 10,45 g barna színű olajat kapunk, amelyet rövid szilikagél-oszlopon átszűrünk 2% etü-aetát/ciklohexán felhasználása mellett és a szűrt anyagot golyóshűtő alkalmazása mellett desztilláljuk 130 °C- on és 2 torr nyomáson, így 7,33 g terméket kapunk 68%-os kitermeléssel színtelen folyadék alakjában. n25D- 1,454. Analízis Számított: C: 45,17, H: 3,79, N: 4,05, CL: 10,26%, Talált: C:45,19,H:3,81,N:4,02,C1:10,34%. 80. példa 3-piridin-karbonsav-5-bróm-6-(difluor-metil)-4-propil-2-(trifluor-metil)-etilészter 8,26 g (0,037 mól) kupri-bromid és 4,84 g (0,047 mól) terc-butü-nitrit 80 ml acetonitrülel készített oldatához hozzáadjuk 10,0 g (0,031 mól) 16. példa szerint előállított termék 10 ml acetonitrülel készített oldatát. A hozzáadásnál azonnal gáz fejlődik, A reakcióelegyet 90 perc elteltével 250 ml 1 mólos hidrogénklorid-oldatba öntjük és 3x75 ml kloroformmal extraháljuk, majd a szokásos módon feldolgozzuk és így 11,81 g barna színű olajat kapunk. Ezt az olajat rövid szüikagél-oszlopon átszűrjük 2% etü-acetát/ciklohexán-elegy segítségével és a szűrletet golyóshűtő alkalmazása mellett desztilláljuk 135 “C-on és 1,5 torr nyomáson. ílymódon 8,7 g terméket kapunk 72%-os kitermeléssel színtelen olaj alakiában. n25D- 1,467. Analízis Számított: C: 40,02, H: 3,36, N: 3,59, Br: 20,48%, Talált: C: 40.14, H: 3,38, N: 3,58, Br: 20,58%. 81. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metil)-5-jód-4-propil-2-(trifluor-metil)-etilészter 10,0 g (0,031 mól) 16. példa szerint előállított termék és 5,67 g (0,031 mól) 48%-os fluor-bórsav 55 ml acetonitrillel készített oldatához 0 °C-on hozzáadunk 3,50 g (0,034 mól) terc-butü-nitritet. A reakcióelegyet 20 percig még 0 °C-on tartjuk és utána gyors keverés közben hozzáadjuk 80 g kálium-jodid 175 ml vízzel készített oldatához. Az elegyet 45 percig keverjük, 200 ml vízzel hígítjuk és 3x75 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot 10%-os nátrium-tioszulfát-oldat 50-50 ml-nyi mennyiségével 2-szer, 100 ml telített konyhasó-oldattal pedig egyszer mossuk, majd nátrium-szulfát felett szárítjuk. A kivonatot szokásos módon feldolgozzuk és így barna színű szilárd anyagot kapunk, amelyet rövid szilikagél-oszlopon átszűrünk 2% etil-acetát/ciklohexán-elegy segítségével. A szűrletet golyóshűtő alkalmazása mellett desztüláljuk 140 °C-on és 1,5 torr nyomáson. ílymódon 9,32 g terméket kapunk 69%-os kitermeléssel fehér színű szilárd anyag alakjában. Op. 45-48 °C. Analízis Számított: C: 35,72, H: 3,00, N: 3,20, J: 29,03%, Talált: C: 35,77, H: 3,00, N: 3,17, J: 28,96%. 82. példa 3-piridin-karbonsav-5-klór-4-etil-6-metü-2-(trifluor-metil)-etüészter 2,92 g (0,022 mól) kupri-klorid és 2,80 g (0,027 mól) terc-butü-nitrit 50 ml acetonitrülel készített szuszpenziójához keverés közben hozzáadjuk 5,0 g (0,018 mól) 18. példa szerint előáüított termék 10 ml acetonitrillel készített oldatát. Az elegyet szobahőmérsékleten keverjük 2 óra hosszat, utána 150 ml 1 mólos hidrogénklorid-oldatba öntjük és 3x75 ml kloroformmal extraháljuk. A kivonatot a szokásos módon feldolgozzuk, amelynek során barna színű olajat kapunk. Az olajat golyóshütő alkalmazása mellett desztüláljuk 120 °C-on és 1 torr nyomáson. ílymódon 4,73 g terméket kapunk 88%os kitermeléssel sárga színű folyadék alakjában. n25D-1,470. Analízis Számított: C: 48,74, H: 4,43, N: 4,74, Cl: 11,99%, Talált: C: 48,83, H: 4,20, N: 5,11, Cl: 12,26%. 83. példa 3-piridin-karbonsav-5-bróm-4-etil-6-metü-2-(trifluor-metil)-etüészter 4,85 g (0,022 mól) kupri-bromid és 2,80 g (0,027 mól) terc-butil-nitrit 50 ml acetonitrillel készített oldatához keverés közben hozzáadjuk 5,0 g (0,018 mól) 18. példa szerint előáüított termék 10 ml acetonitrülel készített oldatát. Az elegyet szobahőmérsékleten keverjük 2 óra hosszat, ezután 200 ml 1 mólos hidrogénklorid-oldattal hígítjuk és 3x75 ml kloroformmal extraháljuk. A kivonatot szokásosan feldolgozzuk és így narancs színű olajat kapunk, amelyet golyóshűtő segítségével desztülálunk 120 °C-on és 1 torr nyomáson. ílymódon 5,21 g terméket kapunk 84%-os kitermeléssel világossárga 30 Analízis Számított: C: 42,37, H: 3,85, N: 4,12, Br: 23,49% Talált: C:42,43,H:3,88,N:4,ll,Br:23,41%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 17
