203024. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített piridin-származékokat tartalmazó herbicid készítmények
HU 203024B metü-amino)-karbonÜ]-amino}-4-etfl-2-(trifluor-metil)-metilészter 3.0 g (0,0093 mól) 55. példa szerint előállított tennék 20 ml dioxánnal készített oldatához hozzáadunk 10 ml 26%-os vizes dimetil-amin-oldatot. Az elegyet 60 *C-on keverjük 10 percig, utána 100 ml vízbe öntjük és 3x40 ml kloroformmal extraháljuk. Akivonatokat feldolgozzuk a szokásos módon és így 3,06 g terméket kapunk 89%-os kitermeléssel fehér színű szilárd anyag alakjában. A terméket etü-acetát/ciklohexán-elegyből átkristályosítjuk és így analitikai tisztaságú anyaghoz jutunk. Op. 177-178 *C. Analízis Számított: C: 45,53. H: 4,37, N: 11,38%, Talált: C:45,64,H:4,21,N: 11,29%. 67. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metü)-4-etü-5-{[(N-metü-amino)-karbonü]-amino}-2-(trifluormetil)-metilészter 3,57 g (0,011 mól) 55. példa szerint előállított termék 20 ml dioxánnal készített oldatához hozzáadunk 7 ml 40%-os vizes metil-amin-oldatot. A hozzáadáskor azonnal fehér színű csapadék képződik. Az elegyet 50 'C-on 10 percig keverjük, utána szobahőmérsékletre hűtjük és leszívatással szűrjük, majd a szilárd anyagot levegőn szárítjuk. ílymódon 3,56 g terméket kapunk 91%-os kitermeléssel fehér színű szilárd anyag alakjában. Op. 202-203 ‘C. Analízis Számított: C: 43,95. H: 3,97, N: 11,83%, Talált: C: 43,82, H: 4,02, N: 11,78%. 68. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metü)-4-etü-5-(4,5-dihidro-5-oxo-lH-tetrazol-l-ü)-2-(trifluormetil)-etilészter 4.0 g (0,012 mól) 54. példa szerinti eljárással előállított termék és 2,72 g (0,024 mól) azidotrimetU- szüán elegyét visszafolyatás közben melegítjük 1,5 napon át és utána vákuumban betöményítjük. A reakcióelegy lassan megszilárdul 3 nap alatt. Az elegyet etil-acetát/ciklohexán-eleggyel trituráljuk és így 2,20 g terméket kapunk 49%-os kitermeléssel fehér színű szüárd anyag alakjában. Op. 139-141 ‘C. Analízis Számított: C:40,95,H:3,17,N: 18,37%, Talált: C: 40,88, H: 3,21, N: 18,33%. 69. példa 3-piridin-karbonsav-5-{[(2-klór-etoxi)-karboni l]-amino}-6-(difluor-metü)-4-etü-2-(trifluor-meti l)-etüészter 4.0 g (0,12 mól) 54. példa szerint előállított termék 9 ml kloroformmal és 9 ml 2-klór-etanollal készített oldatát visszafolyatás közben melegítjük 1,5 napon át. Ezután a reakcióelegyet betöményítjük, a keletkező maradékot állni hagyjuk és ez 3 nap alatt megszilárdul. A szilárd anyagot etü-acetát/ciklohexán-eleggyel trituráljuk és így 3,27 g terméket kapunk 66%-os kitermeléssel fehér színű csapadék alakjában. 25 Op. 102-103 ‘C. Analízis Számított: C: 43,02, H: 3,85, N: 6,69; Q: 8,47%, Talált: C: 43,21, H: 3,87, N: 6,68, Cl: 8,50%. 70. példa 3-piridin-karbonsav-5-{[(dietoxi-foszfinü)-kar bonil]-amino}-6-(difluor-metü)-4-etil-2-(trinuor -metü)-metüészter 4,0 g (0,012 mól) 55. péld aszerint előállított termék és 3 csepp trietil-amin 20 ml toluollal készített oldatához hozzáadunk 1,70 g dietil-foszfiteL Az elegyet 80 *C-on 1,5 napig melegítjük és utána vákuumban betöményítjük. A maradékot kloroformban oldjuk, az oldatot 20 ml vízzel, 20 ml 1 mólos hidrogénklorid-oldattal és 20 ml telített konyhasóoldattal mossuk és a szokásos módon feldolgozzuk, így 5,lg terméket kapunk 90%-os kitermeléssel fehér színű szilárd anyag alakjában. Op. 91-94 ’C. Analízis Számított: C: 41,57, H: 4,36, N: 6,06%, Talált: C: 41,24, H: 4,28, N: 6,20%. 71. példa 3-piridin-karbonsav-5-amino-6-(difluor-metil)-4-metü-2-(trifluor-metil)-etilészter 50 g nátrium-azid 90 ml vízzel és 315 ml acetonnal készített szuszpenziójához hozzáadunk 0,474 mól etü-5-klór-karbonü-6-(difluor-metü)-4-metü-2-(trifluor-metil-3-piridin-karboxilátot 35 ml acetonban oldva gyors keverés közben. Az exoterm reakció erőteljes gázfejlődést eredményez. A reakció lejátszódása után az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, 200 ml vízzel hígítjuk és kloroformmal extraháljuk, majd normális módon feldolgozzuk. ílymódon 86,3 g terméket kapunk 82%-os kitermeléssel fehér színű szüárd anyag alakjában. A terméket etü-acetát/ciklohexán-elegyből átkristályosítjuk és így analitikai tisztaságú anyaghoz jutunk. Op. 71-72’C. Analízis Számított: C: 44,30, H: 3,72, N: 9,39%, Talált: C: 44,30, H: 3,73, N: 9,40%. 72. példa 3-piridin-karbonsav-5-amino-6-(difluor-metü) -4-(l -metU-eti)-2-(trifluor-metU)-etüészter 21 g nátrium-azid 35 ml vízzel és 140 ml acetonnal készített szuszpenziójához gyors keverés közben hozzáadjuk 0,096 mól 133 612. számú európai szabadalmi leírás 44. példája szerint előállított termék 20 ml acetonnal készített oldatát. Ekkor exoterm reakció indul meg gázfejlődés közben. A reakcióelegyet a reakció befejeződése után szobahőmérsékletre hűtjük, 300 ml vízzel hígítjuk és 3x100 ml kloroformmal extraháljuk. A kivonatokat normálisan feldolgozzuk és így 28,4 g terméket kapunk 91%-os kitermeléssel vörösbarna színű szüárd anyagként. A terméket etü-acetát/ciklohexán-elegyből átkristályosítjuk és így analitikai tisztaságú anyagot kapunk. Op. 56-58‘C. 26 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 15
