203024. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített piridin-származékokat tartalmazó herbicid készítmények
HU 203024B 59. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metü)-4-etU-5-{[(metütio)-karbonü]-amino}-2-(trifluor-metü)-metilészter 15.0 g (0,046mól) 55. példa szerinti termék 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát 0 'C-ra hűtjük és 10 g metánt-tiolt adunk hozzá. Az elegyhez hozzáadunk 100 mgkálium-terc-butoxidot. Ekkor a reakcióelegy lassan szobahőmérsékletre melegszik. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük és vákuumban betöményít jük. A maradékot 100 ml kloroformban felvesszük és szokásos módon feldolgozzuk, így 15,21 g terméket kapunk 89%-os kitermeléssel fehér színű szilárd anyag alakjában. A terméket etilacetát/cildohexán-elegyből átkristályosítjuk és így analitikai tisztaságú anyaghoz jutunk Op. 134-135‘C. Analízis Számított: C: 41,94, H: 3,52, N: 7,52, S: 8,61% Talált: C: 42,01, H: 3,53, N: 7,57, S: 8,57%. 60. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metü)-5-[(etütio)-karbonil]-amino-4-(2-metil-propil)-2-(triflu-or-metil)-etüészter 3,50 g (0,0095 mól) 56. példa szerinti termék és 0,93 g (0,015 mól) etántiol 20 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához hozzáadunk 15 mg kálium-tercbutoxidot. Az elegyet 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük és vákuumban betöményít jük. A szilárd anyagot 75 ml kloroformban oldjuk és a szokásos módon feldolgozzuk, így 3,54 g terméket kapunk 86%-os kitermeléssel fehér színű szilárd anyag alakjában. A terméket etü-acetát/ciklohexánelegyből átkristályosítjuk és így analitikai tisztaságú anyagot kapunk. Op. 113-114’C. Analízis Számított: C: 47,66, H: 4,94, N: 6,54, S: 7,48%, Talált: C: 47,65, H: 4,96, N: 6,52, S: 7,56%. 61. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metU)-5-[(etoxi-karbonü)-amino]-4-etil-2-(trifluor-metU)-metüészter 4,1 g (0,013 mól) 55. példa szerint előállított termék, 25 ml kloroform és 25 ml etanol oldatát visszaf olyatási hőmérsékleten keverjük 15 percig. A reakcióelegyet vákuumban betöményít jük 15 percig. A reakcióelegyet vákuumban betöményítjük és így 4,53 g terméket kapunk 97%-os kitermeléssel fehér színű szüárd anyag alakjában. A terméket etü-acetát/ciklohexán-elegyből átkristályosítjuk és így analitikai tisztaságú anyaghoz jutunk. Op. 100-101 ‘C. Analízis Számított: C: 45,41, H: 4,08, N: 7,75%, Talált: C: 45,31, H: 4,11, N: 7,73%. 62. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metil)-4-etil-5-{[l-metü-etoxi)-karbonü]-amino}-2-(trifluor-metil)-metüészter 4.0 g (0,012 mól) 55. példa szerint előállított termék, 25 ml kloroformmal és 25 ml 2-propanollal ké23 szített oldatát visszafolyatás közben melegítjük 15 percig. A reakcióelegyet vákuumban betöményít jükés így 4,63 g terméket kapunk 85%-os kitermeléssel fehér színű szüárd anyag alakjában. A terméket etü-acetát/ciklohexán-elegyből átkristályosítjuk és így analitikai tisztaságú anyaghoz jutunk. Op. 130-132 *C. Analízis Számított: C: 46,88, H: 4,46, N: 7,29%, Talált: C: 46,67, H: 4,47, N: 7,37%. 63. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metU)-4-etü-5-{[(l-metü-etü-tio)-karbonü]-amino}-2-(trifluorm ketü)-metüészter 4.0 g (0,012 mól) 55. példa szerint előállított termék, 5,0 g (0,066 mól) 2-propán-tiol és 20 ml tetrahidrofurán oldatához hozzáadunk 20 mg káliumtere-butoxidot. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük 2 óra hosszat és utána vákuumban betőményítjük. ílymódon fehér színű szüárd anyagot kapunk, amelyet etü-acetát/ciklohexán-elegyből átkristályosítunk, így 4,37 g termékhez jutunk 89%os kitermeléssel fehér színű szüárd anyagként. Op. 139-140 °C. Analízis Számított: C: 45,00, H: 4,28, N: 7,00, S: 8,01%, Talált: C: 45,04, H: 4,30, N: 7,00, S: 8,06%. 64. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metü)-5-({[( 1,1 -dünetU-etU)-etio]-karbonü}-amino)-4-etü-2-(tri fluor-metü)-metüészter 3,60 g (0,011 mól) 55. példa szerint előáüított termék 20 ml kloroformmal és 20 ml terc-butanollal készített oldatát visszafolyatás közben melegítjük és keverjük 15 percig. A reakcióelegyet vákuumban betöményítjük és a keletkező szüárd anyagot etüacetát/ciklohexán-elegyből átkristályosítjuk. ílymódon 4,01 g terméket kapunk91%-os kitermeléssel fehér színű szüárd anyag alakjában. Op. 99-100 °C. Analízis Számított: C: 48,25, H: 4,81,N: 7,03%, Talált: C: 48,31, H: 4,93, N: 7,00%. 65. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metü)-4-etü-5-[(metoxi-karbonü)-amino]-2-(trifluor-metü)-metüészter 3.0 g (0,0093 mól) 55. példa szerint előáüított termék 20 ml kloroformmal és 20 ml metanoüal készített oldatát keverjük és visszafolyatás közben melegítjük 15 percig. A reakcióelegyet ezután vákuumban betöményítjük és a keletkező szüárd anyagot etü-acetát/ciklohexán-elegyből átkristályosítjuk. ílymódon 3,08 g terméket kapunk 93%-os kitermeléssel fehér színű szüárd anyag alakjában. Op. 111-113 *C. Analízis Számított: C: 43,83, H: 3,68, N: 7,86%, Talált: C: 44,21, H: 3,75, N: 8,12%. óő. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metü)-5-{[(di 24 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
