203024. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített piridin-származékokat tartalmazó herbicid készítmények
HU 203024B reakcióelegyet vákuum alkalmazása mellett betöményítjük és a maradékot golyóshűtő használata mellett desztilláljuk 150 °C-on és 1 torr nyomáson, ílymódon 5,20 g terméket kapunk 88%-os kitermeléssel fehér színű szilárd anyag alakjában. op. 70-7 re. Analízis Számított: C: 47,50, H: 4,57, N: 11,89%, Talált: C: 47,61, H: 4,43, N: 11,64%. 46. példa 3-piridin-karbonsav-5-[(l-klór-2,2,2-trifluor-e tilidén)-amino]-6-(difluor-metil)-4-metil-2-triflu or-metil)-etilészter 4,0 g (0,010 mól) 26. példa szerint előállított termék és 2,11 g (0,010 mól) foszfor-pentaklorid elegyét 140 °C-on melegítjük és 16 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet vákuumban betöményít jük és a maradékot golyóhűtő alkalmazása mellett desztilláljuk 130 °C-on és 1 torr nyomáson. ílymódon 3,24 2 terméket kapunk színtelen olaj alakjában. ni> 1,435. Analízis Számított: C: 37,84, H: 2,20, N: 6,79, Cl: 8,59%, Talált: C: 38,15, H: 2,26, N: 6,82, Cl: 8,63%. 47. példa 3-piridin-karbonsav-5-[(l-klór-2,2,2-trifluor-e tilidén)-amino]-6-(difluor-metil)-4-etil-2-(trifluo r-metil)-etilészter 33,5 g (0,082 mól) 25. példa szerinti termék és 17,08 g (0,082 mól) foszfor-pentaklorid elegyét 140 °C-on melegítjük 18 óra hosszat. A reakcióelegyet ezután vákuumban betöményítjük és a maradékot golyóshűtő alkalmazása mellett 150 ”C-on és 1 torr nyomáson desztilláljuk. ílymódon 31,7 g terméket kapunk 91%-os kitermeléssel színtelen olaj alakjában. n25D-1,436. Analízis Számított: C: 39,41, H: 2,60, N: 6,57, Cl: 8,31%, Talált: C: 39,81, H: 2,65, N: 6,59, Cl: 8,35%. 48. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metil)-5-[( 1-etoxi-2,2,2-trifluor-etüidén)-amino]-4-etil-2-(trifluor-metil)-etüészter 0,25 g (0,011 mól) fémnátriumból és 5 ml abszolút etanolból készített etanolos nátrium-etoxid-oldathoz hozzáadjuk 4,0 g (0,0094 mól) 47. példa szerint előállított termék 5 ml etanollal készített oldatát. A hozzáadáskor közvetlenül fehér színű csapadék képződik. A reakcióelegyet 5 percig keverjük, utána vízbe öntjük és kloroformmal extraháljuk, majd a szokásos módon feldolgozzuk. ílymódon világossárga színű olajat kapunk, amelyet golyóshűtő alkalmazása mellett desztillálunk 130 °C-on és 1 torr nyomáson. ílymódon 3,67 g terméket kapunk 89%-os kitermeléssel színtelen olaj alakjában. n5D-1,440. Analízis Számított: C: 44,05, H: 3,70, N: 6,42%, Talált: C: 44,46, H: 3,76, N: 6,48%. 19 49. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metil)-4-etü-5- [(1 -metoxi-2,2,2-trifluor-etüidén)-amino]-2-(trifluor-metil)-etilészter 0,23 g (0,010 mól) fémnátriumból és 4 ml metanolból előállított metanolos nátrium-metoxid-oldathoz hozzáadunk 4,0 g (0,0094 mól) 47. példa szerint előállított termék 5 ml metanollal készített oldatát. A hozzáadáskor azonnal fehér színű csapadék képződik. A reakcióelegyet 15 perc múlva vízbe öntjük és kloroformmal extraháljuk, majd szokásos módon feldolgozzuk. ílymódon sárga színű olajat kapunk, amelyet golyóshűtő alkalmazása mellett desztillálunk 130 °C-on és 1 torr nyomáson, így 3,69 g termékhez jutunk 91 %-os kitermeléssel színtelen olaj alakjában, amely lassan megszilárdul. Op. 49-51”C. Analízis Számított: C: 42,67, H: 3,34, N: 6,63%, Talált: C: 43,03, H: 3,39, N: 6,65%. 50. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metü)-4-etü-5-{[(l-(etü-tio)-2,2,2-trifluor-etilidén]-amino}-2-(trifluor-metil)-etilészter 0,38 g (0,0094 mól)60%-osnátrium-hidrid 10 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához nitrogéngáz légkörben hozzáadunk 0,59 g (0,0094 mól) etántiolt. A gázfejlődés megszűnése után 4,0 g (0,0094 mól) 47. példa szerint előállított termék 5 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk cseppenként az elegyhez. A reakcióelegyet a hozzáadás befejezése után 15 perccel vízbe öntjük és kloroformmal extraháljuk, majd a szokásos módon feldolgozzuk. ílymódon sárga színű olajat kapunk, amelyet golyóshűtő alkalmazása mellett desztillálunk 135 °C-on és 1 torr nyomáson és így 3,87 g terméket kapunk 91 %-os kitermeléssel színtelen f o-20 Analízis Számított: C: 42,48, H: 3,57, N: 6,19, S: 7,09%, Talált: C: 42,86, H: 3,64, N: 6,24, S: 7,24%. 51. példa 3-piridin-karbonsav-5-{[ 1 -(dietoxi-foszfinil)-2 ,2,2-trifluor-etilidénj-amino}-6-(difluor-metil-4- etü-2-(trifluor-metil)-etüészter 2,5 g (1,0059 mól) 47. példa szerint előállított termék és 0,98 g trietü-foszfit elegyét 160 'C-on melegítjük 30 percig. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük, amikoris az megszilárdul. A szilárd anyagot ciklohexánnal trituráljuk és így 3,03 g terméket kapunk mennyiségi kitermeléssel halványsárga szilárd anyag alakjában. Op. 73-75 "C. Analízis Számított: C: 40,92, H: 4,01, N: 5,30%, Talált: C: 40,72, H: 4,00. N: 5,19%. 52. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metil)-4-etil-2- (trifluor-metU)-5-[5-(trifluor-metü)-lH-tetrazol- 1 -ilj-etilészter 4,0 g (0,0094 mól) 47. példa szerinti termék 20 ml 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
