202874. lajstromszámú szabadalom • Szulfonil-karbamid-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 202 874 B 2 A találmány tárgyát új, szilíciumtartalmú szulfonilkarbamidokat tartalmazó gyomirtószerek képezik, továbbá a hatóanyagok előállítása. Gyomirtás céljára szolgáló szulfonil-karbamid típusú vegyületeket számos korábbi irodalmi hely említ, így az EP-A-0030139, EP-A-0209230 és EP-A-0 212 779 számú európai szabadalmi leírások. A találmány egyik célja gyomirtó hatással rendelkező vegyületek előállítása. A találmány egy másik célja szelektív gyomirtó hatással rendelkező vegyületek előállítása, különös tekintettel a gabonafélékre, kukoricára, cukorrépára, napraforgóra, rizsre, szójababra, gyapotra és repcére. Ezeket a célokat a találmány szerinti eljárással előállított vegyületekkel részben vagy teljesen elérjük. A találmány szerint előállított új szulfonil-karbamidokat az (I) általlános képlet szemlélteti, a képletben L jelentése (L-l), (L-2) vagy (L-4) általános képletű csoport; A jelentése (A) általános képletű csoport; a fenti csoportokban: Rt, R2 és R3 azonosak, és jelentésük 1-4 szénatomos alkilcsoport; R.4 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport; R5 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport vagy halogénatom; R7, Rio és R11 jelentése hidrogénatom; R8 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport; R9 jelentése hidrogénatom, halogénatom, trifluormetil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi-, alkiltio- vagy alkil-szulfonil- csoport; X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom; Z jelentése kénatom; m jelentése 0 vagy 1; és Rő jelentése hidrogénatom. A találmány tárgyát képezi a fenti vegyületek mezőgazdaságilag elfogadható sóinak az előállítása is. Ezek a sók a szakemberek számára jól ismertek, és elsősorban az ásványi bázisokkal, így nátrium-hidroxiddal, káliumhidroxiddal vagy alkil-ammóniummal képezett sók. A találmány egy előnyös változatánál L jelentése egy (L-l) általános képletű csoport. A találmány egy másik előnyös változatánál gyomirtó hatású vegyületekként olyan (I) általános képletű vegyületeket választunk, amelyek képletében Ri, R2 és R3 jelentése metilcsoport. A találmány egy harmadik előnyös variánsánál önmagukban vagy a fenti egy vagy több előnyös megoldással kombinálva, R4 és R5 jelentése azonos vagy különböző 1-4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxicsoport, előnyösen metoxicsoport, továbbá R5 halogénatom, elsősorban klóratom lehet. A találmány további előnyös változatánál önmagukban vagy a fenti egy vagy több előnyös megoldással kombinálva és az előbb megadottakkal összhangban Rg és R9 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, R9 lehet halogénatom is. Az (I) általános képletű szilíciumtartalmú szulfonilkarbamidokat előállíthatjuk úgy is, hogy egy (II) általános képletű amino-pirimidint vagy amino-triazint inert oldószerben, így kloroformban, acetonitrilben, toluolban, xilolban vagy klór-benzolban, 20-100 °C hőmérsékleten egy (III) általános képletű szulfonil-izocianát, előnyösen sztöchiometrikus mennyiségével reagáltatunk. A (III) általános képletű szulfonil-izocianátokat előállíthatjuk úgy, hogy foszgént egy (IV) általános képletű szulfonamiddal reagáltatunk, előnyösen a foszgén 1,5-15 mól feleslegét, egy alkil-(előnyösen butil)-izocianát 10-100% sztöchiometrikus mennyiségének a jelenlétében és katalitikus mennyiségű tercier amin, például l,4-diaza-biciklo[2.2.2]oktán jelenlétében, magas forráspontú inert oldószerben, így xilolban, klór-benzolban, diklór-benzolban vagy tetralinban, a reakciót általában 120-200 “C hőmérsékleten végezve. Abban az esetben, amikor R9 jelentése halogénatomtól eltérő, előállíthatjuk a (IV) általános képletű szulfonamidokat úgy, hogy egy (V) általános képletű vegyületet a CISO2NH2 képletű szulfamoil-kloriddal reagáltatunk alumínium-klorid jelenlétében, ahogyan azt például Babin és munkatársai ismertették [Journal of Chemical Research, (s) 16-17 (1982)]. Az (V) általános képletű vegyületeket, amelyek orto-di(trialkil-szilil)-aril-vegyületek, előállíthatjuk úgy, hogy egy (VI) általános képletű vegyületet - a képletben R azonos az L csoport valamelyik jelentésével, azzal az eltéréssel, hogy az -SÍR1R2R3 csoportot halogénatom helyettesíti, amely klór- vagy brómatom - magnézium jelenlétében trimetil-szilil-kloriddal reagáltatunk, ahogyan azt például Bourgeois és munkatársai ismertették (Journal of Organometallic Chemistry 84, 165-175 (1975)]. A (II) és (VI) általános képletű vegyületeket ismert módon állítjuk elő. A (II) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban referenciák találhatók például az EP-A 0 209 230 számú európai szabadalmi leírás 45. és 46. oszlopaiban. Az (I) általános képletű szilíciumtartalmú szulfonilkarbamidokat a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy egy (XD) általános képletű pirimidinil- vagy triazinil-aril-karbamátot - a képletben Ph arilcsoport, előnyösen fenilcsoport és A a fenti jelentésű - egy (IV) általános képletű szulfonamid előnyösen sztöchiometrikus mennyiségével egy tercier amin, például l,8-diaza-biciklo[5.4.0]-undec-7-én jelenlétében, inert oldószerben, így kloroformban, acetonitrilben, acetonban, tetrahidrofuránban vagy dioxánban 20-100 ‘C-on hőmérsékleten reagáltatunk. A (XII) általános képletű aril-karbamátokat előállíthatjuk úgy, hogy egy aril-klór-formiátot, előnyösen fenil-klór-formiátot egy (II) általános képletű aminnal, egy amin, így piridin jelenlétében, poláris, aprotikus oldószerben, így tetrahidrofuránban, előnyösen szobahőmérsékleten reagáltatunk. A (IV) általános képletű szulfonamidokat előállíthatjuk a (VII) általános képletű N-terc-butil-szulfonamidokból is úgy, hogy ezeket a vegyületeket szobahő5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
