202852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkanofenonok és az ezeket tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására

M.

Rf=0,22 (hexán-etilacetát, 7 :3 rendszerben); IR(metilénklorid): 3580, 3040, 2980, 2910, 2860, 1600, 1570, 1070 cm1;

(a) “(kloroform, 0,334%) = 47,3 ± 3,0*.

5

71. példa

(1R2S)-1-hidroxi-1-(3-klór-fenil)-8-(4-aceUl-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-okta-3(E)J(Z)-dién-2-il-7-tio-4- -oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-nátriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz 10 hasonlóan állítjuk elő, a megfelelő metilészterből (70. példa); a termék 217-219*-on olvad;

(a) ^(metanol, 0,160%) = 107,5 ± 6,3*;

UV(metanol): X^ (e): 219 (55060), 235 (sh), 267 (27340), 284 (23920), 320 (16500). 15

72. példa

(1R2S)-1-hidroxi-1-(3-klór-fenil)-10-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-deka-3(E)-5(Z)-dién-2-il-7-tio-4- -oxo-411-1 -benzopirán-2 -karbonsa v-metilészter 20

A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként (1R,2R)'-1,2-epoxi-l -(3 -klór- fen il)- 10-(4-acetiI-3-hidroxi-2- -propil-fenoxi)-deka-3(E),5(Z)-diént használva; a termék 61-62*-on olvad; 25

(a) “(kloroform, 0,170%) = 52,9 ± 5,9*;

UV(kloroform) X*« (e): 271 (27120), 286 (24800),

322 (15400).

A kiindulási anyagot például a következőképpen állítjuk elő: 30

a) ( 1R,2R)-12-epoxi-l-(3-klór-fenil)-10-(4-acetil-3- -hidroxi-2-propil-fenoxi)-deka-3(E)$(Z)-dién A cím szerinti vegyületet az ld. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, 3-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fe- 35 noxi)-pentil-trifenil-foszfóniumbromidból (29a. példa) és (4R,5E)-4,5-epoxi-5-(3-klór-fenil)-pent-2(E)-enalból (70b. példa); a termék halványsárga, olajos anyag;

(a) “(kloroform, 0,391%) = 61,4 ± 2,5*.

40

73. példa

(1RZS)-1-hidroxi-1-(3-klór-fenil)-10-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-deka-3(E)d>(Z)-dién-2-il-7-tio-4- -OXO-4H-1-benzopirán-2-karbonsav-nátnumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz 45 hasonlóan állítjuk elő, a megfelelő metilészterből (72. példa); a termék 204-206*-on olvad;

(a) “(metanol, 0,205%) = 58,5 ± 4,9*;

UV(metanol): (e) = 218 (27940), 267 (13140),

285 (11600), 320 (sh). 50

37 HU 202

74. példa

(1R2S)-1-hidroxi-1-(3-metoxi-fenil)-8-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-okta-3(E)J(Z)-dién-2-il-7-lio-4- 55 -oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-metilészter A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként (1R,2R)-1,2-epoxi-1 -(3-metoxi-fenil)-8-(4-acetil-3-hidroxi-2- -propil-fenoxi)-okta-3(E)-5(Z)-diént használva; a ter- 60 mék 65-67*-on olvad;

UVQdoroform): X^ (e) = 271 (30360), 285 (sh), 323 (16600).

A kiindulási anyagot például a következőképpen állítjuk elő: 65

852 B 38

a) (1R 2R)-12-epoxi-l -(3-metoxi-fenil)-8-(4-acetil-3- -hidroxi-2-propil-fenoxi)-okta-3(E)J(Z)-dién

A cím szerinti vegyületet az ld. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő 3-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-propil-trifenil-foszfóniumbromidból (le. példa) és (4R,5R)-4,5-epoxi-5-(3-metoxi-fenil)-pent-2(E)-enalból; a termék halványsárga olajos anyag;

(a) “(kloroform, 0,315%) = 78,4 ± 3,2*.

b) (4RJ5R)-45-epoxi-5-(3-metoxi-fenil)-pent-2(E)-enal A cím szerinti vegyületet az lb. példában leírtakhoz

hasonlóan állítjuk elő, (2R,3R)-2,3-epoxi-3-(3-metoxi-fenil)-propanolból; a termék sárga, olajos anyag;

Rf=0,41 (hexán-etilacetát, 2:3 rendszerben);

(a) “(kloroform, 0,567%) = 168,9 ± 1,8*.

c) (2RJR)-2J-epoxi-3-(3-metoxi-fenil)-propanol

A cím szerinti vegyületet az la. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő 3-(3-metoxi-fenil)-prop-2(E)-enolból; a termék halványsárga, olajos anyag;

Rf = 0,31 (hexán-etilacetát, 3 :2 rendszerben); IR(meűlénklorid): 3550, 2890, 1580, 1565, 1564, 1445, 1130 cm-1.

75. példa

(1R 2S)-1 -hidroxi-1 -(3-metoxi-fenil)-8-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-okta-3(E)r5(Z)-dién-2-il-7-tio-4- -oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-nátriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő a megfelelő metilészterből (74. példa); a termék 206-208*-on olvad;

(a) “(metanol, 0,293%) = 99,7 ± 3,4*;

UV(metanol): (e) = 221 (57840), 235 (sh), 268

(29360), 282 (26400), 320 (16800).

76. példa

(1R,2S)-1 -hidroxi-1 -(3-metoxi-fenil)-10-(4-acetil-3- -hidroxi-2-propil-fenoxi)-deka-3(E)-(5Z)-dien-2-il-7- -íio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-metilészler A cím szerinti vegyületet az 1..példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként (1R.2R)-1,2-epoxi-1 -(3-metoxi-fenil)- 10-(4-acetiI-3-hidroxi-2- -propil-fenoxi)-dcka-3(E)-5(Z)-diént használva; a termék 53*-on olvad (részben szublimál);

UV(kloroform) (e) = 272 (29920), 285 (sh), 323 (15540);

(a) (kloroform, 0,180%) = 44,4 ± 5,6*.

A kiindulási anyagot például a következőképpen állítjuk elő:

a) (1R,2R)-1,2-epoxi-l-(3-metoxi-fenil)-10-(4-acetil-3- -hidroxi-2-propil-fenoxi)-deka-3(E)3(Z)-dién A cím szerinti vegyületet az ld) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő 3-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-pentil-trifenil-foszfóniumbromidból (29a példa) és (4R,5R)-4,5-epoxi-5-(3-metoxi-fenil)-pent-2(E)-enalból (74b. példa); a termék halványsárga olajos anyag;

(a) g> (kloroform, 0,375%) = 72,5 ± 2,7*.

77. példa

( 1R,2S)-1 -hidroxi-1 -(3-metoxi-fenil)-10-(4-acetil-3- -hidroxi-2-propil-fenoxi)-deka-3(E)3(Z)-dien-2-il-7- -tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-nátriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz

20