202852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkanofenonok és az ezeket tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására
31 HU 202 852 B 32 55. példa ( lSßR)-l -hidroxi-1 -(2-trifluor-metil-fenil)-8-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-okta-3( E)J (Z)-dien-2 -il-7- •tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-nátriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, a megfelelő metilészterből (54. példa); a termék 182-184*-on olvad; (a) “(metanol, 0,205%) = -16,6 ± 4,9‘; UV(metanoI): X^(e) = 219 (47680); 235 (sh); 266 (29460); 284 (22100); 330 (sh). 56. példa (ÍR 2S)-1-hidroxi-1-(4-trifluor-metil-fenil)-8-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-okta-3(E)J(Z)-dien-2-il-7- -tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-metilészter A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként (lR,2R)-2- -cpoxi-l-(4-trinuor-metil-fenil)-8-(4-acctil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-okta-3(E),5(Z)-dicnt használva; a termék 68-70’-on olvad; Rf = 0,16 (hexán-etilacetát, 3 ; 2 rendszerben); (a) ^(metanol, 0,155%) = 110,3 ± 6,5‘; UV(metanol): ^(e) = 217 (52880); 236 (sh); 270 (28880); 285 (sh); 326 (13700). A kiindulási anyagot például a következőképpen állítjuk elő: a) (lRi2R)-1^2-epoxi-l-(4-lrifluor-metil-fenil)-8-(4- -acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-okta-(3E)j>(Z)-dién A cím szerinti vegyületet az ld) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő 3-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-propil-trifcnil-foszfóniumbromidból (le. példa) és (4R,5R)-4,5-epoxi-5-(4-trifiuor-metiI-fcniI)-pcnt-2(E)-enalból; a termék sárga, olajos anyag; (a) “(kloroform, 0,220%) = 6,5 ± 4,5’; Rt = 035 (hexán-etilacetát, 4 ; 1 rendszerben). b) (4R JR)-4J-epoxi-5-(4-trifl uor-metil-fenilj-pent-2(E)-enal A cím szerinti vegyületet az lb) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, (2R,3R)-2,3-epoxi-3-(4-trifluormetil-fenil)-propanolból; a termék sárga, kristályos anyag, mely 67-70‘-on olvad; Rf = 0,24 (hexán-etilacetát, 3 4:1 rendszerben); (a) g>(metanol, 0,150%) = 171,3 ± 6,7’; UV(metanol): X^ie) = 237 (19660). c) (2R ,3R)-2 3-epoxi-3-(4-trifluor-metil-fenil)-propanol A cím szerinti vegyületet az la) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, 3-(4-trifluor-mctil-fenil)-prop-2(E)-enolból; a termék színtelen, kristályos anyag; Rt = 0,25 (hexán-etilacetát, 3 : 2 rendszerben); IR(metiIénklorid): 3550, 3010, 2950, 2880, 2830, 1605, 1310, 1150, 1110, 1050 cm'1. 57. példa (ÍR 2S)-1-hidroxi-1-(4-trifluor-melil-fenil)-8-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-okla-3(E)j(Z)-dien-2-il-7- -tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-nátriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, a megfelelő metilészterből (56. példa); a tennék 229-23l*-on olvad; (a) “(metanol, 0,160%) = 118,8 ± 6,3*; UV(metanol): X^(e) = 220 (52060); 235 (sh); 267 (27280); 284 (23860); 320 (16300). 58. példa (1S£R)-1-hidroxi-1-(4-trißuor-metil-fenil)-8-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-okta-3(E)5(Z)-dien-2-il-7- -tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-metilészter A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként (1S,2S)-1,2-epoxi-1 -(4-trifluor-metil-fenil)-8-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-okta-3(E),5(Z)-diént használva; a termék 67-69’-on olvad; Rt = 0,13 (hexán-etilacetát, 3 :2 rendszerben); UV(metanol): ^»(e) = 217 (52640); 235 (sh); 270 (28660); 285 (sh); 326 (13680). A kiindulási anyagot például a következőképpen állítjuk elő: a) (1S 2S)-12-epoxi-l-(4-trifluor-metil-fenil)-8-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-okta-3)E)£(Z)-dién A cím szerinti vegyületzet az ld) példában leírtakhoz hasonlóan, 3-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-propil-trifenil-foszfőniumbromidból (le. példa) és (4S.5S)-4,5-epoxi-5-(4-trifluor-metil-fenil)-pent-2(E)-enalból állítjuk elő; a termék vöröses színű, olajos anyag; (a) “(kloroform 0,199%) = -5,4 ± 5,0’; Rf=0,23 (hexán-etilacetát, 4:1 rendszerben). b) (4SJ>S)-4j-epoxi-5 •(4-trifluor-metil-fenil)-pent-2- -(E)-enal A cím szerinti vegyületet az lb) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, (2S,3S)-2,3-epoxi-3-(4-trifluor-mctil-fenil)-propanolból; a termék sárga kristályos anyag, mely 67-69‘-on olvad; Rf = 0,18 (hexán-etilacetát, 4:1 rendszerben); (oc) “(metanol, 0,150%) = -180,0 ± 6,7’; UV(metanol): ^(e) = 236 (19740). c.)2(SßS)-2J-epoxi-3-(4-trifluor-metil-fenil)-propanol A cím szerinti vegyületet az la) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő 3-(4-trifluor-metil-fenil)-prop-2(E)-enolból; a termék színtelen, kristályos anyag; Rt = 0,23 (hexán-etilacetát, 3 :2 rendszerben); IR(mctilénklorid): 3550, 3010, 2950, 2880, 2830, 1605,1310,1150,1110,1050 cm-1. 59. példa (1S,2R)-1-hidroxi-1-(4-tr ifluor-metil-fenil)-8-(4-acetil-3-hidroxi-2 -propil -fenoxi)-okta-3 (E)£ (Z)-dien-2 -il-7- -tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-nátriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, a megfelelő metilészterből (58. példa); a termék 228-230‘-on olvad; (a) “(metanol, 0,175%) = -99,4 ± 5,7’; UV(metanol): (e) = 220 (49800); 235 (sh); 267 (25320); 284 (22200); 320 (15600). 60. példa (lRßS)-l-hidroxi-l-(3-trifluor-metil-fenil)-8-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-okta-3(Z)-en-2-il-7-tio-4- -oxo-411-1 -benzopirán-2-karbonsav-metilészter A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként (1R.2R)-l,2-cpoxi-l-(3-trifluor-metil-fenil)-8-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-okta-3(Z)-ént használva; a termék színtelen, olajos anyag; Rr= 0,41 (hexán-etilacetát, 1:1 rendszerben); (a) “(kloroform, 0,150%) = 46,7 ± 6,7‘; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 17
