202852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkanofenonok és az ezeket tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására

27

HU 202 852 B

28

hasonlóan állítjuk elő, a megfelelő (42. pólda) metilészterből; a termék 217-219*-on olvad;

(a) “(metanol, 0,160%) = 145,6 ± 6,3‘;

UV(metanol): X^e) = 220 (50480); 230 (sh), 267 (26240); 284 (23000); 320 (sh).

44. példa

(!R,2S)-l-hidroxi-l-(3-metil-fenil)-10-(4-acetil-3- -hidroxi-2-propil-fenoxi)-deka-3(E)J(Z)-dien-2-il-7- -tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-melilészter A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, ( 1 R,2R)-1,2-epoxi-1 -(3-metil-fenil)-10-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-deka-3(E),5(Z)-diénből; a termék olvadáspontja 59-60’;

(a) “(kloroform, 0,163%) = 31,9 ± 6,1’; UV(kloroform): ^(e) = 241 (31420); 286 (23060).

A kiindulási anyagot például a következőképpen állítjuk elő:

a) (1R2R)-12-epoxi-l-(3-metil-fenil)-10-(4-acetil-3- -hidroxi-2-propil-fenoxi)-deka-3(E)j(Z)-dién A cím szerinti vegy ületet az ld) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő 5-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-pentil-trifenil-foszfóniumbromidból (29a. példa) és (4R,5R)-4,5-epoxi-5-(3-mctil-fenil)-pcnt-2-(E)-enalból (9b. példa); a termék halványsárga, olajos anyag;

(a) “(kloroform, 0,273%) = 118,7 ± 3,7’;

Rf=0,67 (hexán-etilacetát, 3 :2 rendszerben).

45. példa

(lR2S)-l-hidroxi-l-(3-metil-fenil)-10-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-deka-3(E)J5(Z)-dien-2-il-7-tio-4- -oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-nátriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő a megfelelő metilésztcrből (44. példa); olvadáspontja 208-210’;

(a) ^(metanol, 0,30%) = 50,7 ± 3,3’;

UV(metanol): ^(e) = 219 (52420); 230 (sh); 267 (26620); 285 (23520); 325 (sh).

46. példa

(lS2R)-l-hidroxi-l-(3-trifluor-metil-fenil)-10-(4-acetil~3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-deka-3(E)$(Z)-dien-2-il-7-tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-metilészter A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, (lS,2S)-l,2-cpoxi-l-(3-trifluor-metil-fenil)-10-(4-acetil-3-hidroxi-2-propiI-fcnoxi)-deka-3(E),5(Z)-diénből; a termék sűrű massza;

Rt=0,48 (hexán-etilacetát, 1:1 rendszerben).

A kiindulási anyagot például a következőképpen állítjuk elő:

a) (1S,2S)-12-epoxi-í-(3-trifluor-meiil-fenil)-10-(4- -acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-deka-3(E)J(Z)-dién A cím szerinti vegyületet az ld. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő 5-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-pentil-trifenil-foszfóniumbromidból (29a. példa) és (4S,5S)-4,5-epoxi-5-(3-trifluor-metil-fcnil)-pcnt-2(E)-enalból (3b. példa); a termék halványsárga, olajos anyag;

(a) “(kloroform, 0,454%) = -86,8 ± 2,2’;

Rf = 0,46 (hexán-etilacetát, 1:1 rendszerben); IR(metilénklorid): 2960, 2930, 1730, 1625, 1330, 1130 cm-1.

47. példa

(lS2R)-l-hidroxi-l-(3-trifluor-metil-fenil)-10-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-deka-3(E)MZ)-dien-2-il-7-tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-náiriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, a megfelelő metilészterből (46. példa); a termék 168-170*-on olvad;

(a) “(metanol, 0,150%) = 66,7 ± 6,7*;

UV(metanol): >w(e) = 220 (49640); 230 (sh); 266 (25640); 285 (22140); 320 (sh).

48. példa

(lR2S)-l-hidroxi-l-(3-trifluor-metil-fenil)-8-l4-acetil-3'hidroxi-2-(3JJ-írifluor-propil)-fenoxi/-okta-3(E)j(Z)-dien-2-il-7-tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2--karbonsav-metilészter

A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként (1R.2R)-l,2-epoxi-l-(3-trifluor-metil-fenil)-8-(4-acetil-3-hidroxi-2-(3,3,3-trifluor-propil)-fenoxi)-okta-3(E),5(Z)-diént használva; a termék halványsárga, olajos anyag; Rt = 0,34 (hexán-etilacetát, 1:1 rendszerben).

A kiindulási anyagot például a következőképpen állítjuk elő:

a) 1R,2R)-12-epoxi-1 -(3-trifluor-metil-fenil)-8~(4-acetil-3-hidroxi-2-(3,3J-trifluor-propil)-fenoxi)-okta-3(E)£(Z)-dién

A cím szerinti vegyületet az ld) példában leírtakhoz hasonlóan 2-(4-acetil-3-hidroxi-2-(3,3,3-trifluor-propil)-fenoxi)-propil-trifenil-foszfőniumbromidból és (4R,5R)-4,5-epoxi-5-(3-trifluor-metil-fenil)-pent-2- -(E)-enalból (lb. példa) állítjuk elő; a termék halványsárga, olajos anyag;

(a) “(kloroform, 0,406%) = -58,6 ± 2,5*;

Rt= 0,45 (hexán-etilacetát, 7 : 3 rendszerben). IR(mctilénklorid): 2945,1670,1610,1310,1055 cnr1.

b) 3-(4-acetil-3-hidroxi-2-{33J-trifluor-propil)-fenoxihpropil-triferúl-foszfóniumbromid

A cím szerinti vegyületet az le) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, 3-(4-acetil-3-hidroxi-2-(333- -trifluor-propil/-fenoxi)-propilbromidból. A termék 184-185*-on olvad.

49. példa

( 1R,2S)-1 -hidroxi-1 -(3-trifluor-metil-fenil)-8-l4-acetil-3-hidroxi-2-(33 j-trifl uor-propilj-fenoxit-okta-3(E)J)(Z)-dien-2-il-7-tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2- -karbonsav-nálriumsó

A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő a megfelelő metilészterből (48. példa); a termék 238-240‘-on olvad;

(a) ^(metanol, 0,150%) = -208 ± 6,6’;

UV(mctanol): X^(t) = 216 (50040); 230 (sh); 267 (28960); 280 (sh); 320 (16020).

50. példa

(1R2S)-1-hidroxi-1-(3-metil-fenil)-8-(4-acetil-3-hidroxi-2 -13 3 3-trifluor-propW-fenoxi)-okta-3 (E)J(Z)-dien-2-il-7-tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-melilészter

A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként (1R,2R)-1,2-cpoxi-1 -(3-metil-fcnil-8-(4-acetil-3-hidroxi-2-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

15