202852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkanofenonok és az ezeket tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására

23

HU 202 852 B

24

UV (metanol): X»»(e) = 218 (36920); 268 (20280); 285 (20180); 325/sh.

29. példa

(5R,6S)-5-hidroxi-12-(4-acenI-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-dodec-7(Z)~en-6-il-7-tio-4-oxo-4H-] -benzopirán-2-karbonsav-meíilészter

Acún szerinti vegyületetaz 1. példában leírtak szerint állítjuk elő, kiindulási anyagként (5R,6R)-5,6-epoxi-12- -(4-acetü-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-dodec-7(Z)-ént használva; a tennék halványsárga olajos anyag;

Rf=0,37 (hexán-e tilace tát, 1:1 rendszerben).

A kiindulási anyagot például a következőképpen állíthatjuk elő:

a) 5-(4-aceti-3~hidroxi-2-propil-fenoxi)-pentil-trifenil-foszfóniumbromid

A cím szerinti vegyületet az le) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként 5-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-pentilbromidot használva; a termék színtelen, kristályos anyag, mely 82-85 'C-on olvad.

b) (2SJR)-2J-epoxi-pentanal

A cím szerinti vegyületet az 5a) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő; (2R,3R)-2,3-epoxi-hcptanolból kiindulva;

(a) D=-99,4 ± o.r.

c) (5R,6R)-5,6-epoxi-12-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-dodexi-7(Z)-én

A cím szerinti vegyületet az ld) példában leírtak szerint állítjuk elő, az a) pontban leírtak szerint nyert epoxi-aldehidből; a termék halványsárga olajos anyag.

30. példa

(5R,6S)-5-hidroxi-12-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-dodec-7(Z)-en-6-il-7-tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-nácriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, a megfelelő, a 29. példában leírtak szerint nyert metilészterből; a termék 192-l94'-on olvad;

(a) ^(metanol, 0,125%) = 5,6 ± 8,0*;

UV (metanol): b**(z) = 218 (38000); 268 (22040); 285 (21120); 325/sh.

31. példa

(5S,6R)-5-hidroxi-12-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)'dodec-7(Z)-en-6-il~7-tio-4H-l-benzopirán-2-•karbonsav-metilészter

A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként (5S.6S)-5,6-epoxi-12-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-dodec-7(Z)-ént használva; a termék halványsárga olajos anyag;

Rf = 0,41 (hexán-etilacetát, 1:1 rendszerben).

A kiindulási anyagot például a következőképpen állítjuk elő:

a) (2RJS)-2J-epoxi-heptanal A cím szerinti vegyületet az 5a) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként (2S,3S)-2,3-epoxi-heptanolt használva;

(a) gW 104,3 ± 0,4 *.

b ) (SS.6S)-5,6-epoxi-12-(4-acetil-3-hidroxi-2 -propilfenoxi)-dodec-7(Z)-én „

A cím szerinti vegyületet az ld) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, az a) pontban leírtak szerint nyert epoxi-aldehidből; a termék halványsárga, olajos anyag; Rt=0,42 (hexán-etilacetát 3:2 rendszerben).

32. példa

(5S,6R)-5-hidroxi-12-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-dodec-7(Z)-en-6-il-7-tio~4-oxO’4H-l-benzopirán-2 -karbonsa v-nátriumsó

A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő a megfelelő, a 31. példában leírtak szerint nyert metilészterből; a termék 192-194*-on olvad;

(a) “(metanol, 0,145%) = 0± 6,9* ;

UV (metanol): ^(e) = 218 (37060); 268 (21760); 286 (20250); 325/sh.

33. példa

(4RJS)-1,1,1 -trifluor-4-hidroxi-l 1 -{4-acetiU3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-undec-6(Z)-en-5-il-7-Uo-4-oxo-4H~l-benzopirán-2-karbonsav-metilészter

Acím szerinti vegyületetaz 1. példában leírtak szerint állítjuk elő, kiindulási anyagként (4R,5R)-4,5-epoxi-1,1,1-trifluor-1 l-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-undec-6(Z)-ént használva. A termék halványsárga, olajos anyag;

Rf = 0,47 (hexán-etilacetát, 1:1 rendszerben).

A kiindulási anyagot például az ld) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, (2S,3R)-2,3-epoxi-6,6,6-trifluor-hexanalból; a termék halványsárga, olajos anyag.

34. példa

(4RJ>S)-1,1,1 -trifluor-4-hidroxi-l l-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-undec-6(Z)-en-5-il-7-tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-nátriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, a megfelelő, a 33. példában leírtak szerint nyert metilészterből; a termék 193-195*-on olvad;

(a) §>=+16,3 ±7,4‘;

UV (metanol): ^(e) = 218 (37380); 267 (21380); 286 (21020); 325/sh.

35. példa

(5R,6S)-5-hidroxi-10-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-dec-7(Z)-en-6-il-7-tio-4-oxo-4H-l-benzopirân-2-karbonsav-metilészter

A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként (5R,6R)-epoxi-10-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-dec-7(Z)-ént használva; a termék halványsárga, olajos anyag;

(a) ^(metanol, 0,135%) = +48,9 ± 7,4*;

UV (metanol): KJÜ = 216 (38140); 271 (24040); 285/sh; 322 (12700).

A kiindulási anyagot például az ld) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, (2S,3R)-2,3-epoxi-heptanalból; a termék halványsárga olajos anyag;

R, = 0,45 (hexán-etilacetát, 7:3 rendszerben).

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

13