202852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkanofenonok és az ezeket tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására

21

HU 202 852 B

22

a) (2R3R)-23-epoxi-6,6,6-trifluor-hexanol

A cím szerinti vegyületet az la) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként 6,6,6-trifluor-hex-2(E)-enolt használva; a termék színtelen, olajos anyag;

(a) jj?(kloroform, 0,17%) = 35,9 ± 5,9';

IR (metilénklorid); 3550, 3420, 2950, 2890, 2830, 1125 cm-*.

b) (4RJR)-4J-epoxi-8,8,8-trifluor-okt-2(E)-enal

A cím szerinti vegyületet az lb) példában leírtakhoz hasonlóan, a megfelelő, a) pontban leírtak szerint nyert epoxi-alkoholból állítjuk elő; a termék halványsárga, olajos anyag;

IR(metilén-klorid): 3050, 2980, 2930, 2820, 2730, 1695, 1645, 1450, 1150, 1100 cm-1;

Rf = 0,41 (hexán-etilacetát, 3 : 2 rendszerben),

c) (4RJR)-4 j-epoxi-1,1,1 -trifluor-1 l-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-undeka-6(E),8(Z)-dién

A cím szerinti vegyületet az ld) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, a megfelelő, a b) pontban leírtak szerint nyert epoxi-aldehidből; a tennék halványsárga olajos anyag;

Rf = 0,48 (hexán-etilacetát, 3:2 rendszerben).

' 24. példa

(4RJS)-1,1,1 -trifluor-4-hidroxi-l 1 -(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-undeka-6(E),8(Z)-dién-5-il-7-tio-4- -oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-nátriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtak szerint állítjuk elő, a megfelelő, a 23. példában leírtak szerint nyert metilészterből; a termék beige színű por, mely 198-200‘-on olvad;

(a) “(metanol, 0,15%) = 127,3 ± 6,7';

UV (metanol): \J£) = 221 (48820); 230/sh; 267 (25440); 285 (23080); 322/sh.

25. példa

(4SJR)-1,1,1 -lrifluor-4-hidroxi-l 1 -(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-undeka-6(E)fl(Z)-dien-5-il-7-tio-4- -oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-metilészter Acím szerinti vegyületet az 1. példában leírtak szerint állítjuk elő, kiindulási anyagként (4S,5S)-4,5-epoxi-1,1,1-trifluor-l l-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-undeka-6(E),8(Z)-diént használva; a termék színtelen por, mely 69—71 ‘-on olvad.

(a) “(metanol, 0,15%) = 153,3 ± 6,7';

UV (metanol): A^(e) = 220 (49560); 235/sh; 270 (29220); 285/sh; 325 (12990).

A kiindulási anyagot például a következőképpen állítjuk elő:

&)(2SJS)-2j-epoxi-6,6,6-trifluor-hexanol Acím szerinti vegyületet az la) példában leírtakhoz hasonlóan, azonban L(+)-borkősav-dietilésztert használva, 6,6,6-trifluor-hex-2(E)-enolból állítjuk elő; a termék színtelen olajos anyag;

(a) “(metanol, 0,15%) = -153,3 ± 6,7'; -25,9 ± 5,9'; UV (metanol): ^(e) = 220 (49560) IR(metilénklorid): 3550, 3430, 2940, 2880, 2830, 1125 cm"1;.

b) (4S,5S)-4J-epoxi-8,8,8-trifluor-2(E)-enal A cím szerinti vegyületet az lb) példában leírtakhoz

hasonlóan a megfelelő, az a) pontban leírtak szerint nyert epoxi-alkoholból állítjuk elő; a tennék halványsárga olajos anyag;

IR(metilénklorid): 3050, 2990, 2820, 2730, 1695, 1645, 1450, 1150, 1100 cm'1;

Rt = 0,36 (hexán-etilacetát, 3 :2 rendszerben).

c) (4S,5S)-43-epoú-1,1,1 -trifluor-11 -(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-undeka-6(E)fl(Z)-dién A cím szerinti vegyületet az ld) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, a megfelelő, a b) pontban leírtak szerint nyert epoxi-aldehidből; a tennék halványsárga, olajos anyag.

26. példa

(4S$R)-1,1,1 -trifluor-4-hidroxi-ll-(4-acetil-3-hidxori-2-propil-fenoxi)-undeka-6(E)fl(Z)-dien-5-il-7-tio-4- -oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-nátriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, a megfelelő, a 25. példában leírtak szerint nyert metilészterből; a tennék beige színű por, mely 201-203'-on olvad;

(a) “(metanol, 0,15%) = -1173 ± 6,7';

UV (metanol): ^(e) = 22 (48320); 233/sh; 267 (26440); 285 (24440); 330/sh.

27. példa

(4R5S)-1,1 J-trifluor-4-hidroxi-9-(4-acetil-3-hÍdroxi-2-propil-fenoxi)-non-6(Z)-en-5-il-7-tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-metilészter Acím szerinti vegyületetaz 1. példában leírtak szerint állítjuk elő, kiindulási anyagként (4R,5R)-4,5-epoxi-1,1,1 -trifluor-9-(4-acetil-3-hidroxi-2-propií-fenoxi)-non-6-(Z)-ént használva; a termék sűrűnfolyó, olajos anyag;

IR(metiIén-klorid): 3530, 2920, 2890, 2820, 1720, 1640, 1605 cm'1.

A kiindulási anyagot például a következőképpen állítjuk elő:

a) (2SJR)-2,3-epoxi-6,6,6-trifluor-hexanal

A cím szerinti vegyületet az 5a) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, kiindulási anyagként (2R3R)-2,3-epoxi-6,6,6-trifluor-hexanolt használva; a termát színtelen folyadék mely 26 mbar nyomáson 80-81‘-on forr;

(a) ^(kloroform, 0,15%)=-10,7 ± 6,7'.

b) 4RJR)-4j-epoxi-l,1 ,l-trifluor-9-(4-acetil-3-hidroxi-2 -propil-fenoxi)-non-6(Z)-én

A cím szerinti vegyületet az ld) példában leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő, a megfelelő, az a) pontban leírtak szerint nyert epoxi-aldehidből; a termék halványsárga olajos anyag.

28. példa

(4RJ>S)-1,1,1 -trifluor-4-hidroxi-9-(4-acetil-3-hidroxi-2-propil-fenoxi)-non-6(Z)-en-5-il-7-tio-4-oxo-4H-l-benzopirán-2-karbonsav-nátriumsó A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtak szerint állítjuk elő, a megfelelő, a 27. példában leírtak szerint nyert metilészterből; a termék halványsárga por, mely 204-206‘-on olvad;

(a) “(metanol, 0,15%) = 42,7 ± 6,7';

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

12