202846. lajstromszámú szabadalom • Heterociklusos csoporttal szubsztituált alkil- és alkenil-szulfonil-karbamid vegyületeket tartalmazó herbicid és növényi növekedést szabályozó készítmény, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
5 HU 202 846 B 6 vegyület folyékony vagy szilárd anyag és milyen granuláló segédanyagot, töltőanyagot alkalmaztunk. A fentiekben említett hatóanyagkészítmények adott esetben még tartalmazhatják a szokásos tapadást elősegítő, nedvesítő, diszpergáló, emulgeáló, behatolást elősegítő anyagokat, továbbá oldószereket, töltő- és hordozóanyagokat. A fentiekben említett készítménytípusok részletes ismertetése például a következő irodalmi helyen található: Winnacker-Küchler, Chemische Technologie, Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986, van Falkenberg, Pesticides Formulations, Marcel Dekker, N.Y., 2nd Ed. 1972-73; K. Martens, Spray Drying Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London. A készítmények előállításához felhasználásra kerülő segédanyagok, hordozóanyagok, emulgeátorok, nedvesítőszerek, tenzidek, oldószerek stb. részletes ismertetése pl. a következő irodalmi helyen található: Marschen, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon’s, Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood NJ.; Sisley and Wood vagy Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964. Alkalmazása esetén a kereskedelmi forgalomban kapható koncéntrátumokat adott esetben ismert módon hígítjuk, így például permetporok, emulgeálható koncentrátumok, diszperziók vagy mikrogranulátumok esetében vízzel, a por formájú és granulált készítményeket, valamint a permetezhető oldószereket viszont ismert módon további inert anyaggal hígítjuk. A találmány szerinti eljárással nyert hatóanyagok alkalmazási mennyisége, függően a hőmérséklettől, valamint a nedvességtől, széles határok között változhat, általában 0,005-10 kg/ha vagy aktívabb anyagok esetében előnyösen 0,01 és 5 kg/ha mennyiség között alkalmazzuk. A találmány szerinti készítményeket adott esetben egyéb ismert hatóanyagokkal, így például inszekticidekkel, akaricidekkel, herbicidekkel, műtrágyákkal, növényi növekedést szabályozó anyagokkal vagy fungicidekkel is elkeverhetjük. A találmányt közelebbről a következő példákkal illusztráljuk. Készítmény előállítási példák A. Porozószer készítményt állítunk elő oly módon, hogy 10 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot elke?rünk 90 tömegrész talkummal vagy más inert hordozóanyaggal és kalapácsos malomban homogén porkeverékké aprítjuk. B. Diszpergálható porkészítményt állítunk elő oly módon, hogy 25 tömegrész 6. példa szerinti hatóanyagot, 64 tömegrész kalintartalmú kvarcot, 10 tömegrész ligninszulfonsav káliumsót és nedvesítőanyagként 1 tömegrész oleil-metil-taurinsav-nátriumsót elkeverünk és őrlőmalomban finomra őröljük. C. Vízben könnyen diszpergálható diszperzió koncentrátumot állítunk elő oly módon, hogy 20 tömegrész 2. példa szerinti hatóanyagot elkeverünk 6 tömegrész alkil-fenil-poli(glikol-éter)-rel (Triton X 207), 3 tömegrész izo-tridekanol-poli(glikol-éter)-rel (8 EO) és 71 tömegrész paraffmos ásványi olajjal (forráspont 255- 377 °C közötti érték) és golyós malomban 5 pm szemcsefinomság alatti finomságra őröljük. D. Emulgeálható koncén trátumot állítunk elő oly módon, hogy 10 tömegrész 4. példa szerinti hatóanyagot elkeverünk 75 tömegrész ciklohexanonnal és 10 tömegrész etoxilezett nonil-fenollal (10 EO) mint emulgeátorral. F. Vízben diszpergálható porkészítményt állítunk elő oly módón, hogy 75 tömegrész 372. példa szerinti hatóanyagot elkeverünk 10 tömegrész ligninszulfonsav-Ca-sóval, 5 tömegrész Na-lauril-szulfáttal, 3 tömegrész poli(vinil-alkohol)-lal és 7 tömegrész kaolinnal, malomban finom porrá őröljük és vibrációs ágyon, vízzel való permetezés közben granuláljuk. Hatóanyag előállítási példák 1. példa DÚ-N-/4,6-dimctoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-(1 -etoxi-karbonil-et-1 -il)-szulfonamid 8,54 g (0,03 mól) 0-fenil-N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-karbamátot és 5,44 g (0,03 mól) D,L-etil-2-amino-szulfonil-propanoátot [előállítása: J. Org. Chem. 43, S. 4535 (1987)] 200 ml acetonitrílben szuszpendálunk 20 'C hőmérsékleten majd hozzáadunk 5,02 g (0,033 mól) l,8-diazabiciklo-5,4,0-undec-7-én-t (DBU), a kapott keveréket egy órán át 20 ‘C hőmérsékleten keverjük, majd kb. 50 ml térfogatra betöményítjük, hozzáadunk 200 ml jégecetet és a pH értékét 2n sósavval 3,5-4,5 közötti értékre beállítjuk. Ezután a reakcióterméket leszivatjuk, és ecetsav/n-hexán elegyből átkristályosítjuk, amikoris 10,7 g (94%) cím szerinti vegyületet nyerünk, op.: 131-133 *C. 2. példa D-N-/4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-(l-etoxi-karbonil-et-1 -il-szulfonamid a) D-2-(terc-butil-amino-szulfonil-propionsav-etil-észter 22,8 g (0,2 mól) benzil-merkaptánt 500 ml vízmentes acetonitrílben oldunk, majd 0 *C hőmérsékleten hozzáadunk 9,6 g (0^1 mól) NaH-t (50%-os), majd két órán át 25 'C hőmérsékleten kevetjük. Ezután lehűtjük és 0 *C hőmérsékleten hozzáadagolunk cseppenként 100 ml acetonitrílben oldott 21,7 g (0,2 mól) L-2-klór-propionsav-eti 1-észtert és egy órán át szobahőmérsékleten, majd két órán át 60 *C hőmérsékleten reagáltatjuk. Ezután a reakciókeveréket szűrjük, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a visszamaradó olajat 0 *C hőmérsékleten 250 ml jégecet/200 ml víz elegyében szuszpendáljuk. Ezután a keveréket 0 ’C hőmérsékleten klórgázzal telítjük, jégecettel hígítjuk, metilén-kloriddal extraháljuk, a szerves extraktumokat nátrium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradó viszkózus olajat metilén-klorídban oldjuk majd 29,2 g (0,4 mól) terc-butil-aminnal 0 *C hőmérsékleten reagáltatjuk, majd egy órán át még szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Utána a reakciókeveréket jégecettel hígítjuk, a szulfonamidot metilén-kloriddal extraháljuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk és a visszamaradó anyagot nagy vákuumban desztilláljuk. Ily módon 37,9 g (85%) cím szerinti vegyületet nyerünk, op.: 75-76 "C (tisztaság kb. 92%). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
