202846. lajstromszámú szabadalom • Heterociklusos csoporttal szubsztituált alkil- és alkenil-szulfonil-karbamid vegyületeket tartalmazó herbicid és növényi növekedést szabályozó készítmény, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
7 HU 202 846 B 8 b) D-2-(amino-szulfonil)-propionsav-etil-észter 23.7 g (0,1 mól) előző 2. a) pont szerinti terméket 100 ml trifluor-ecetsawal elkeverünk és kb. egy órán át visszafolyatás mellett melegítjük, majd nagy vákuumban betöményítjük és a visszamaradó anyagot izo- 5 propanolból átkristályosítjuk. Ily módon 17,5 g (97%) cím szerinti vegyületet nyerünk, op.: 72-74 'C. c) D-2-/(n-butil-amino-karbonil)-amino-szulfonil/-propionsav-etil-észter 18,13 g (0,1 mól) előző b) pont szerinti terméket 10 300 ml acetonban feloldunk, hozzáadunk 10,59 g (0,12 mól) kálium-karbonátot majd 30 percen át 50 *C hőmérsékleten keverjük. Ezután szobahőmérsékleten 11,9 g (0,1 mól) n-butil-izocianátot csepegtetünk hozzá, a kapott szuszpenziót öt órán át 50 *C hőmérsékleten keverjük, majd az oldószert ledesztilláljuk és a visszamaradó anyagot vízben oldjuk, majd szűrjük és a szűrletet 0 *C hőmérsékleten megsavanyítjuk. Ezután szűrjük, majd szárítjuk, amikoris 23.8 g (85%) cím szerinti vegyületet nyerünk, op. 20 66-68 *C. d) D-( 1 -etoxi-karbonil-et-1 -il)-szulfonil-izocianát 19,63 g (0,07 mól) előző c) pont szerint nyert vegyületet 150 ml xilolban szuszpendálunk, majd 130 "C hőmérsékleten kb. két órán keresztül foszgént veze- 25 tünk bele. Ezután az oldószert ledesztilláljuk, amikoris a cím szerinti vegyületet nyerjük közel kvantitatív kitermeléssel (14,5 g), ER: NCO-sav 2323 cm'1 értéknél. e) D-N-/(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/- 30 -(1 -etoxi-karbonil-et-1 -il)-szulfonamid 3,1 g (0,02 mól) 2-amino-4,6-dimetoxi-pirimidint feloldunk 50 ml metilén-kloridban 0 *C hőmérsékleten, hozzáadunk 4,67 g (0,0225 mól) D-(etoxi-karbonil-et-l-il)-szulfonil-izocianátot, a kapott keveréket 35 két órán át szobahőmérsékleten keverjük majd az oldószert ledesztilláljuk és a visszamaradó anyagot ecetsav/n-hexán elegyből átkristályosítjuk. Ily módon 6,92 g (96%) cím szerinti vegyületet nyerünk, op.: 134-136 *C. 3. példa 2-{N-N/-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-amino-szulfonil)-3-fenil-prop-2-én-sav-etil-észter a) 3-feniI-2-(terc-butil-amino-szulfonil)-prop-2-én-sav-etil-észter ll,2g (0,05 mól) 2-(terc-butil-amino-szulfonil)-ecetsav-etilén-észter-t [J. Org. Chem. 43, S. 4535 (1987)] 50 ml benzaldehidben oldunk, hozzáadagolunk 2 g ammónium-acetátot és 2 ml jégecetet és a kapott 15 keveréket két órán át 60 *C hőmérsékleten vízsugárvákuumban (20 mm) keverjük. Ezután a felesleges aldehidet ledesztilláljuk, a visszamaradó anyagot n•hexánnal digeráljuk, majd izopropanolból átkristályosítjuk. By módon íl,2g (72%) cím szerinti vegyületet nyerünk, op.: 111-113 ‘C. b) 3-fenil-2-amino-szulfonil-prop-2-én-sav-etil-észter 6,23 g (0,02 mól) előző a) pont szerinti vegyületet 50 ml trifluor-ecetsawal egy órán át melegítünk, majd az előző 2. d) pontnak megfelelően végzett feldolgozás után 4,1 g cím szerinti vegyületet nyerünk, op. 88-89 *C. c) 2- {N-/N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karboniV-amino-szulfonil}-3-fenil-prop-2-én-sav-etil-észter 5,1 g (0,02 mól) előző 3. b) pont szerint nyert vegyületet az 1. példában leírtak szerint 0-fenil-N-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-karbamáttal reagál tatunk, amikoris 7,41 g (85%) cím szerinti vegyületet nyerünk, op.: 140-143 *C. A fenti 1-3. példákban leírt eljárások szerint még a következő vegyületeket állítjuk elő. (Y = 0, R3 = a képletű csoport) I. táblázat (1/1) képletű vegyület Példa száma A XR1 R2 R6 R6' E op.(‘C) 4 ch2 och3 H CH3 CHj CH 164-166 5 ch2 OCHj H OCHj CHj ch 6 ch2 OCHj H och3 OCHj CH 142-143 7 ch2 OCH3 H och3 Cl CH 8 ch2 OH H ch3 CHj CH 178-180 9 ch2 OCHj H och2 OCHj CH 10 ch2 OCHj H ochf2 ochf2 CH 12 ch2 och3 H ch3 Cl CH 13 ch2 och3 H ch3 CHj N 14 ch2 OCHj H OCHj CHj N 118-119 5
