202831. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N'-helyettesített-N,N'-diacil-hidrazin hattagú heterociklusos származékait tartalmazó inszekticid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
17 HU 202 831 B 18 ban lepároljuk, miközben a nyomást fokozatosan 1333 Pa-ra csökkentjük. Az oldószer eltávolítása után 34,7 g (0,1 mól) cím szerinti terméket kapunk. O.p.: 250 *C (bomlik). 3. példa N’-t-butil-N-benzoil-N’ -nikotinoil-hidrazin 2,0 g N’-t-butil-N-benzoil-hidrazin és 1,86 g (0,0104 mól) nikotinoil-klorid-hidroklorid 20 ml metilén-kloriddal készült oldatát 23 *C-on cseppenként 4 ml trietil-aminnal kezeljük. A reakcióelegyet 23 ‘C-on fél óra hosszat keverjük. Ezután leszűrjük, a szűrletet 0,1 n sósavval és éterrel hígítjuk, a szerves fázist elválasztjuk és 0,1 n sósavval mossuk. A vizes fázist szilárd nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítjük, és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot aktívszénnel kezeljük, megszárítjuk magnézium-szulfáton, az oldószert lepároljuk, így sárga olajat kapunk, amelyet szilikagélen kromatografálunk, eluálószer 10 térf% metanol, 40 térf% metilén-klorid és 50 térf% dietil-éter. így a cím szerinti terméket kapjuk sárga hab formájában, op.: 60- 63 “C. 6. példa N'-t-butil-N-(2-piridin-karbonil)-N’-(2-nitro-benzoil)-hidrazin 1,0 g (0,00518 mól) N’-t-butil-N-(2-piridin-karbonil)-hidrazin 20 ml toluollal készült oldatához cseppenként hozzáadjuk 1,24 g 50%-os vizes nátrium-hidroxid, 5 ml víz és 0,96 g 2-nitro-benzoil-klorid elegyét. Az elegyet éjszakán át 23 ’C-on keverjük, majd vizet adunk hozzá, és az elegyet éterrel extraháljuk. Egy második extrakciót metilén-kloriddal végzünk, az egyesített extraktumokat magnézium-szulfáton szárítjuk, az oldószart lepároljuk, és így 0,4 g cím szerinti terméket kapunk sárga szilárd anyag formájában, op.: 137-140 ’C. 8. példa bí-t-butil-N-(2-piridin-karbonil)-N’ -(2-bróm-benzoil)-hidrazin 1,24 g 50%-os nátrium-hidroxidot 5 ml vízzel hígítunk, és ezt a vizes oldatot hozzáadjuk 1,0 g (0,00518 mól) N’-t-butil-N-(2-piridin-kaibonil)-hidrazin 20 ml toluollal készült oldatához 23 ‘C-on. Az elegyet lehűtjük, és 1,137 g (0,00518 mól) 2-bróm-benzoil-kloridot adunk hozzá. Az elegyet éjszakán át 23 *C-on keverjük, ezután leszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk, így 0,96 g cún szerinti terméket kapunk fehér szilárd anyag fámájában, op.: 179-180 ’C. 12. példa AT -t-butil-N-(2-piridin-karbonil)-N' -(3,4-diklór-benzoil)-hidrazin 0,5 g N’-t-butiI-N-(2-piridin-karbonil)-hidrazin 10 ml toluollal készült oldatához hozzáadunk 0,65 g 50%-os nátrium-hidroxidoL Ezután hozzáadunk 0,6 g 3,4-diklór-benzoil-kloridot, és az elegyet 4 óra hosszat 23 *C-on intenzíven keverjük, majd 48 óra hosszat állni hagyjuk. Ezután leszűrjük és vízzel mossuk, így 0,75 g cím szerinti terméket kapunk fehér szilárd anyag formájában, op.: 175-178 ‘C. 16. példa N’-t-butil-N-(5-bróm-nikotinoil)-N’-(4-klór-benzoil)-hidrazin N’-t-butil-N’-(4-klór-benzoil)-hidrazint állítunk elő a 18. példa szerinti módon, azzal a különbséggel, hogy benzoil-klorid helyett 4-klór-benzoil-kloridot használunk. 0,5 g (0,0022 mól) N’-t-butil-N’-(4-klór-bcnzoil)-hidrazin és 0,44 g (0,0022 mól) 5-bróm-nikotinsav 0,33 g trietil-amint tartalmazó 10 ml metilén-kloriddal készült oldatát hozzáadjuk 0,25 g (0,0022 mól) metán-szulfonil-klorid 10 ml metilén-kloriddal készült oldatához 0 ‘C-on. Az elegyet 2 óra hosszat 23 ‘C-on keverjük, majd éjszakán át 23 ‘C-on állni hagyjuk. Ezután vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot adunk hozzá, a vizes fázist elválasztjuk, és metilén-kloriddal extraháljuk, a szerves extraktumot bepároljuk, a kapott sárga anyagot hexán és metilén-klorid elegyével trituráljuk, így a cím szerinti terméket kapjuk piszkosfehér szilárd anyag formájában, op.: 193-197 *C. 17. példa N'-t-butil-N-(pirazin-karbonil)-N' -benzoil-hidrazin 51 g (0,41 mól) t-butil-hidrazin-hidroklorid 100 ml dioxánnal és 50 ml vízzel készült elegyét jeges hűtés és keverés közben 32 g 50%-os nátrium-hidroxiddal kezeljük. A kapott elegyhez kb. fél (ka alatt cseppenként hozzáadunk 92 g (0,42 mól) di-t-butil-dikarbonátot, ezután az elegyet szobahőmérsékletre melegítjük, és 2 óra hosszat keveijük. A fehér szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk, így 74 g N’t-butil-N-t-butoxi-karbonil-hidrazint kapunk, op.: 69-71 ‘C. 61 g (0,32 mól) fenti termék 120 ml toluollal készült oldatához jeges hűtés és keverés közben cseppenként hozzáadunk 31 g 50%-os nátrium-hidroxidot 50 ml vízben és 45 g benzoil-kloridot. Az adagolást 20 perc alatt befejezzük, a kapott elegyet szobahőmérsékletre felmelegítjük, és 1 óra hosszat keverjük. Akivált fehér anyagot leszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk, így 94 g N-t-butoxi-karbonil-N’-benzoil-N’-t-butil-hidrazint kapunk, op.: 167-170 ‘C. 52 g (0,18 mól) N-t-butoxi-karbonil-N’-benzoil-N’-t-butil-hidrazin 100 ml metanollal készült oldatához keverés közben hozzáadunk 35 ml koncentrált sósavat. A kapott elegyet 4 napig szobahőmérsékéleten keverjük, majd semlegesítjük vizes nátrium-bikarbonáttal. A kivált fehér terméket leszűrjük, vízzel mossuk és vákuumban megszárítjuk, így 39 g N’-t-butil-N’-benzoil-hidrazint kapunk, op.: 124-125 *C. 1,0 g (0,01 mól) trietil-amint hozzáadunk 0,86 g (0,0031 mól) N’-t-butil-N’-benzoil-hidrazin és 0,56 g (0,0045 mól) pirazin-karbonsav 10 ml metilén-kloriddal készült oldatához 23 *C-on. Ezt az elegyet hozzáadjuk 0,6 g (0,0052 mól) metán-szulfonil-klorid 10 ml metilén-kloriddal készült oldatához 0 *C-on. Az elegyet 3 óra hosszat 23 'C-on keverjük, majd éjszakán át 23 ‘C-on állni hagyjuk. Ezután vizes nátríum-hidiogénkarbonát-oldatot adunk hozzá, és a szerves fázist elválasztjuk, bepároljuk, a maradékot éterrel trituráljuk, így a cím szerinti terméket kapjuk, fehér szilárd anyag formájában, op.: 181-183 ‘C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10
