202830. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N'-szubsztituált-N,N'-diacil-hidrazin vegyületek öttagú heterociklusos származékait tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás ilyen vegyületek előállítására
5 HU 202 830 B 6 így például oxigén-, nitrogén- vagy kénatomot tartalmaz, és amely előnyösen telített csoport, így például piperidino-, morfolino-, pirrolidino-, piperazinocsoport, vagy az Rs, R6, R7 és R8 csoportok közül bármelyik három csoport együttesen, a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal együtt 5- vagy 6-tagú aromás heterociklusos csoportot képez, így például piperazoil- vagy piridinilcsoportot. Amennyiben R5, R6, R7 vagy R8 jelentése szubsztituált fenilcsoport vagy szubsztituált fenil-alkil-csoport, a szubsztituensek jelentése lehet például halogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, hidroxi-, nitro-, trifluor-metil-, ciano-, amino- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport. Előnyösek azok a szubsztituensek, amelyek egy vagy kétszeresen vannak szubsztituálva. Példaként megemlítjük a következő ammóniumkationokat: ammonium-, dimetil-ammónium, 2-étil-hexil-ammónium-, bisz-(2-hidroxi-etil)-ammónium-, trisz-(2-hidroxi-etil)-ammónium-, diciklo-hexil-ammónium-, terc-oktil-ammónium-, 2- - hidroxi-etil-ammónium-, morfolinium-, piperidinium-, 2-fenetil-ammónium-, 2-metil-benzil-ammónium-, n-hexil-ammónium-, trietil-ammónium-, trimetil-ammónium-, tri-(N-butil)-ammónium-, metoxi-etil-ammónium-, diizopropil-ammónium-, piridinium-dialkil-ammónium-, pirazolium-, propargil-ammónium-, dimetil-hidrazíniüm-, oktadecil-ammónium-, 4-diklór-fenil-ammónium-, 4-nitro-benzil-ainmónium-, benzil-trimetil-ammónium-, 2-hidroxi-elil-dimetil-oktadecil-ammónium-, 2-hidroxi-etil-dietil-oktil-ammónium-, decil-trimetil-ammónium-, hexil-trietil-ammónium- vagy 4- -metil-benzil-trimetil-ammónium-kation. A savaddíciós sók közül előnyösek a hidrokloridok, hidrobromidok, szulfátok, nitrátok, perklorátok, acetálok vagy oxalátok. , A (I) általános képlett! vegyületeket a találmány szerinti eljárással a következőképpen állíthatjuk elő: a) eljárás (A reakcióvázlat) Az A reakcióvázlaton megadott képletekben Hét jelentése 5-tagú heterociklusos, a fentiek szerint definiált csoport, Ar jelentése a fentiek szerint definiált fenilcsoport, Rl jelentése a fenti, és W jelentése lehasadó csoport, így például halogénatom, például klóratom, továbbá alkoxicsoport, például etoxicsoport, metil-szulfonát-csoport, vagy észtercsoport, így például acetátcsoport. A találmány szerinti a) eljárásnál (II) általános képletű vegyületet reagállatunk (III) általános képletű vegyülettel bázis jelenlétében, inert vagy lényegében inert oldószer vagy oldószerkeverékben. A találmány szerinti a) eljárásnál felhasználható (III) általános képletű vegyületek közül megemlítjük például a következő vegyületeket benzoil-klorid, 4-klór-bcnzoil-klorid, 4-mctil-benzoil-klorid, 3,5-diklór-benzoil-klorid, 2-bróm-benzoil-klorid, 3-ciano-bcnzoil-kIorid, mctil- - benzoát, etil-benzoát, benzoe-ecetsav-anhidrid, bcnzoc- - metánszulfonsav-anhidrid. A (III) általános kcplctű vegyületek ismertek vagy ismert eljárással előállíthatok. A találmány szerinti a) eljárásnál oldószerként például a következő vegyületeket alkalmazhatjuk: víz, szénhidrogének, így például toluol, xilol, hexán vagy heptán, alkoholok, így például metanol, etanol vagy izopropanol, glim, tetrahidrofurán, acetonitril, piridin, vagy halogén-alkánok, így például metilén-klorid vagy a fenti oldószerek bármelyik elegye. Oldószerként előnyösen vizet, toluolt, metilén-kloridot vagy ezek elegyek alkalmazzuk. A találmány szerinti a) eljárásnál bázisként például valamely következő vegyületet alkalmazhatjuk: tercieraminok, így például trietil-amin, piridin, kálium-karbonát, nátrium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid. Ezek közül előnyös a nátrium-hidroxid vagy a trietil-amin. A (II) általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert eljárásokkal előállíthatók. A találmány szerinti a) eljárást -50* és +150 ‘C közötti hőmérsékleten végezzük. Ha W jelentése halogénatom, a reakciót előnyösen 0" és 30 *C közötti hőmérsékleten végezzük. Ha W jelentése alkoxicsoport, a reakcióhőmérséklet előnyösen 100* és 150 *C közötti érték, ha W jelentése metil-szulfonát-csoport, a reakcióhőmérséklet előnyösen -20* és +20 *C közötti hőmérséklet, és ha W jelentése észtercsoport, a reakcióhőmérséklet előnyösen 0" és 50 ‘C közötti érték. A találmány szerinti a) eljárást előnyösen atmoszférikus nyomáson végezzük, bár ennél magasabb vagy alacsonyabb nyomásértéken is dolgozhatunk. A találmány szerinti a) eljárásnál a kiindulási anyagokat lényegében ekvimoláris mennyiségben reagáltatjuk, bár ennél magasabb vagy alacsonyabb mennyiségben is alkalmazhatjuk. Általában 1 ekvivalens mennyiségű bázist alkalmazunk 1 ekvivalens (III) általános képletű kiindulási anyagra számolva. b) eljárás (B reakcióvázlat) A B reakcióvázlaton megadott képletekben Ar jelentése valamely fenti fenilcsoport, R1 jelentése a fenti, Hét jelentése valamely fenti 5-tagú heterociklusos csoport, és W jelentése lehasadó csoport, így például halogénatom, például klóratom, alkoxicsoport, például etoxicsoport, metil-szulfonát- vagy észtercsoport, így például acetátcsoport A találmány szerinti b) eljárásnál (IV) általános képlctű N’-szubsztituált-N-bcnzoil-hidrazint reagáltatunk (V) általános képletű vegyülettel, bázis és inert vagy lényegében inert oldószer vagy oldószer-elegy jelenlétében. A találmány szerinti b) eljárásnál (IV) általános képletű vegyületként például valamely következő vegyületet alkalmazhatjuk: N’-izopropil-N-benzoil-hidrazin, N’-szek-butil-N-benzoil-hidrazin, N’-(l-melil)-ncopentil-N-benzoil-hidrazin, N’-neopcnlil-N-bcnzoil-hidrazin, N’-izobutil-N-benzoil-hidrazin, N’-(l,2,3-trimclil-propil)-N-benzoil-hidrazin, N’-diizopropil-mctil-N-benzoil-hidrazin, N’-t-butil-N-benzoil-hidrazin, N’-t-butil-N-(4-metil-benzoil)-hidrazin, N’-t-butil-N-(4-klór-benzoiI)-hidrazin. A (V) általános képletű vegyületek ismert vegyületek vagy ismert eljárásokkal előállíthatók. A találmány szerinti b) eljárásnál felhasználható oldószerek például a következők: víz, szénhidrogének, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
